ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства газов под давлением из "Основы процессов химической технологии" Так как процессы, в которых участвуют газы, проводят преимущественно при постоянном давлении, то из двух величин Ср и Су представляет интерес главным образом мольная теплоемкость при-постоянном давлении Ср. [c.209] АСр— поправка на влияние давления. [c.210] Значения постоянных а, Ь, с для важнейших газов приведены в табл. 111-2, прн пользовании которой Ср получается в ккал кмоль град). [c.210] Для особо важных веществ, например водяного пара, разработаны специальные диаграммы, имеющиеся в справочной литературе. [c.212] В термодинамике доказано, что энтальпия является потенциалом, т. е. изменения ее зависят только от начального и конечного состояний системы и не зависят от пути изменения состояния. Энтальпия имеет большое значение для определения тепловых эффектов в процессах при постоянном давлении и для определения работы в адиабатических процессах. [c.212] Зависимость (111-24) используется для составления балансов энтальпии при определении тепловых эффектов процессов, которые проходят преимущественно под постоянным или почти постоянным давлением. [c.213] Для необратимых процессов, рассматривавшихся выше — см. уравнение (1-64), — зависимость (111-24) действительна лишь при условии небольших изменений энергии (кинетической и потенци- альной), а также без подвода или отдачи работы. [c.213] Если /7 = 0, то в результате получим Ср. [c.213] Диаграмма функции (П1-34) представлена на рис. П1-5. С ее помощью облегчается определение поправок энтальпии на давление. [c.214] Энтальпия смесей рассчитывается аддитивно по мольным ДО лям компонентов Xi и значениям мольной энтальпии компвненто в заданном состоянии р, Т. [c.215] Таким образом, для идеального газа производная й1 йТ независимо от характера изменения равна мольной теплоемкости при постоянном давлении. [c.215] Энтропия является потенциалом и, следовательно, не зависит от пути изменения состояния, лишь бы изменение это было обра тимым. [c.216] По энтропии легко вычислять тепловые изменения состояния. [c.216] За начальное состояние ро. То, к которому относят любое состояние, обычно принимают ро=1 атм, Го = 273°К. В противоположность энтальпии при нулевом давлении энтропия не имеет конечного значения. Абсолютные значения энтропии можно определять на основе третьего начала термодинамики. [c.216] Учитывая, что энтропия идеального газа зависит от давления (в противоположность энтальпии) и неопределима при нулевом давлении, применяется несколько иной способ выражения ее значения для реального газа в состоянии р, Т относительно состояния Ра, Та. [c.216] Величина 5р —5о обозначает прирост, который имел бы место, если бы данный газ следовал уравнению идеального газа (pv = = ЯТ), но сохранял изменение мольной теплоемкости Ср с температурой в соответствии с зависимостью (ПМЗ). Величина А5 в уравнении (П1-39)—поправка на реальное состояние, или разность между энтропией реального и идеального газов при температуре Т и давлении р, т. е. (5р —5р)т-. [c.216] Значения функции (П1-47), определенные с помощью обобщенной диаграммы коэффициента сжимаемости (см. рис. ПМ) и вИг ражения (П1-46), даны на рис. П1-6, который вместе с уравнением (П1-39) позволяет легко определять энтропию реального газа. [c.217] Б случае реальных газов, когда известны парциальные давления р компонентов, лучше всего энтропию смеси определять как сумму 2 iSi где энтропия компонента 5,- втнесена к условиям-Т, Рг. [c.219] Например, для насыщенного пара энтальпия больше энтальпии кипящей жидкости на мольную теплоту испарения исп (или г, в расчете на I кг), а энтропия больше энтропии жидкости на величину Lji JT (или г/Т). Отсюда -следует равенство свободной энтальпии для обеих фаз. [c.219] При интегрировании учитывалось, что в том случае, когда р 0, коэффициент активности а/р = 1, так как реальный газ приобретает при этом свойства идеального газа. [c.221] Вернуться к основной статье