ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракция из "Газохроматографическая идентификация загрязнений воздуха, воды и почвы" Извлечение примесей загрязняющих веществ из ловушки с сорбентом часто выполняют с помощью экстракции органическими растворителями. В этом случае происходит сильное разбавление пробы (примерно в 200 раз) и соответствующее снижение С , но этот способ позволяет избежать артефактов, характерных для термодесорбции и связанных с разложением пробы при высоких температурах [9]. [c.22] Однако при экстракции возможны свои артефакты за счет посторонних примесей в растворителях-экстрагентах [67]. По этой причине следует применять растворители с содержанием примесей в интервале Ю- —10- % масс. [c.22] Хроматограмма получена на колонке с Дурапаком — Карбовакс 400 /Порасил Р - с 5% рр - 1 или 5% ОУ - 210 при программировании температуры. Пики 1-5 сернистые соединения (подробности в тексте). [c.22] Зависимость эффективности десорбции стирола сероуглеродом из активного угля от концентрации мономера при продолжительности десорбции 1 (1), 2 (2) и 16 ч (3) [72]. [c.23] Хорошим примером такого рода взаимодействий является образование целого ряда неизвестных соединений после экстракции примесей ЛОС из ловушки с углем с помощью сероуглерода с добавкой 1% метанола, который добавляют для улучшения полноты извлечения полярных ЛОС [72]. Если такой экстрагент пробыл в контакте с углем более 4-х часов, то в результате химических реакций образуются новые ЛОС, а на хроматограмме появляются ложные пики ЛОС, ранее отсутствовавших в исходной смеси (рис.1.3). С помощью ГХ/МС в экстракте были идентифицированых диметил-, три- и тетрасульфиды, меркаптаны и политиоэфиры. Когда в качетсве добавки к СЗг используют этанол, то на хроматограмме появляется лишь один главный пик 6 (см. рис. [c.23] Подобные артефакты послужили одной из причин ограничения времени десорбции примесей из ловушки с сорбентом в стандартных методиках. По рекомендации Национального института безопасности и здоровья (КЮ8Н), США, это время ограничено 30 минутами [72]. При хорошем перемешивании экстрагента практически полное извлечение заканчивается в течение 30—60 мин, причем за 30 мин более 80% подавляющего большинства примесей вымывается из сорбента [9]. [c.23] Оптимальная десорбция наблюдается лишь в стабильных системах, однако бывают и исключения [72]. Например, при извлечении микропримесей стирола из активного угля обнаружено понижение эффективности десорбции после 16 ч экстракции (рис. 1.4), причем этот эффект более характерен для низкокипящих соединений. Если это имеет место, экстрагент должен быть удален из сорбента в том случае, когда пробу нельзя проанализировать в течение оптимального периода десорбции. [c.23] Следует отметить, что такое снижение эффективности извлечения характерно не для всех ЛОС, в частности, это не характерно для большинства ароматических соединений (табл. 1.9). [c.23] Возникновение артефактов наблюдали и при извлечении загрязняющтх веществ, собранных на фильтре из стекловаты, ацетоном или н-гексаном в аппарате Сокслета [73]. Это было установлено после анализа экстракта методом газовой хроматографии и ГХ/МС. Оказалось, что новые соединения представляют собой главным образом продукты конденсации ацетона и примесей растворителя, причем образование артефактов усиливается на поверхности аппаратуры из нержавеющей стали. При этом корректная идентификация вообще невозможна, так как ложные пики закрывают на хроматограмме все соединения вплоть до значений индексов удерживания 1400. Следует отметить, что при использовании галоидселективных детекторов продукты конденсации ацетона не регистрируются более подходящим растворителем, чем ацетон или гексан, является метиленхлорид. [c.24] С этой точки зрения очень важно отсутствие посторонних примесей не только в растворителе, но и в используемом дня концентрирования примесей сорбенте [9]. После обработки активного угля различными органическими растворителями и анализе полученного раствора методом ГХ/МС с капиллярной колонкой (30 м X 0,25 мм) с ВВ-1 при программировании температуры в интервале 70-280°С оказалось, что при использовании в качетсве экстрагента бензола (эффективность извлечения примесей 36%) или нитробензола (80%) из активного угля вымывались различные замещенные бензола, например, м-дихлорбензол [74]. [c.24] На присутствие посторонних примесей следует проверить не только растворители и сорбенты, но и все без исключения материалы, которые в той или иной мере соприкасаются с элюатом, а также реактивы и посуду. Так, для изучения типичных источников загрязнения фталатами проб из окружающей среды, предназначенных для определения в них фталатов, использовали метод ЕРА 8060 [77]. Анализ растворителей (ацетон, н-гексан, диэтиловый эфир, изооктан, метиленхлорид и вода), сорбентов и материалов (флорисил, оксид алюминия, силикагель, безводный сульфат натрия, фильтровальная бумага, стекловата, алюминиевая фольга), а также лабораторной посуды осуществляли методом газовой хроматографии на капиллярной колонке (30 м X 0.25 мм) с DB-5 и колонке (30 м х 0.53 мм) с Супелковаксом 10 при программировании температуры в пределах 100-280°С с использованием ПИД и ЭЗД. В результате были обнаружены примеси 11 фталатов. [c.25] Подобного рода артефактов много, и учесть по крайней мере большинство из них весьма затруднительно. Однако об этом надо знать и, по возможности, учитывать при оценке корректности полученных результатов. [c.25] Вернуться к основной статье