ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Перенапряжение при выделении хлора из "Курс теоретической электрохимии" К электроду. Напротив, при анодном выделении кислорода разрываемая связь О—Н оказывается максимально удаленной от поверхности электрода и перенапряжение становится максимальным. Следует иметь в виду, что атомы водорода в молекуле воды расположены относительно центра кислорода под углом в 105°. [c.315] Хомутов обращает внимание на то, что косинус угла 105° 2 равен 0,61. Наклон разрываемой связи под углом к линиям электрического поля понижает эффективность действия поля на величину й = 0,61, что лучше согласуется с опытными данными, чем величина а = 0,5, которая произвольно вводится теорией замедленного разряда. [c.315] Перенапряжение Де при электролизе растворов Na I в большой степени зависит от концентрации хлористого натрия, как это видно из рис. 118. На этом рисунке по оси абсцисс отложено перенапряжение д , а по оси ординат — плотность тока (в а см-). Особенно быстро повышается плотность тока с ростом концентрации Na l в зоне малых концентраций раствора. Эти результаты подчеркивают глубокое различие в явлениях перенапряжения при выделении хлора и при выделении водорода. [c.316] На величину хлорного перенапряжения значительное влияние оказывает температура, как это показано на рис. 119. Влияние температуры на величину водородного перенапряжения исследовали преимущественно с точки зрения выяснения зависимости от температуры коэффициента Ь уравнения Тафеля. [c.317] Явления хлорного перенапряжения почти невозможно обсуждать в рамках уравнения Тафеля, так как это уравнение, вообще говоря, не применимо к случаю электролиза хлоридов. На рис. 120 показан характер зависимости перенапряжения Де в 0,1 моляльном растворе Na l от логарифма плотности тока I при температурах 25, 50, 70 и 90° С. [c.317] Если бы уравнение Тафеля было применимо к случаю электролиза хлоридов, на чертеже получились бы прямые линии. Как видно из рис. 120, перенапряжение при выделении хлора выражено плавно возрастающей кривой в зависимости от логарифма плотности тока. Это означает, что формула Тафеля не характеризует зависимости хлорного перенапряжения от плотности тока. [c.317] Только потребности чисто практических подсчетов могут побудить к замене плавной кривой на несколько прямолинейных отрезков, более или менее близко расположенных к опытным данным. [c.317] Жука и С. В. Горбачева). По мере роста потенциала поляризации энергия активации снижается. Когда значение энергии активации приближается к 3000 кал, т. е. достигает значений, характерных для процессов диффузии, дальнейшее снижение замедляется. Это означает, что в процессе электролиза начинают все более и более значительную роль играть явления концентрационной поляризации. Переход от одного механизма электролиза к другому совершается постепенно, без резкой границы между ними. [c.319] Вернуться к основной статье