ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особые случаи электродных процессов Образование на аноде ионов различной валентности из "Курс теоретической электрохимии" Первый случай не требует специального рассмотрения, так как при изучении большинства основных явлений электролиза в этой книге приводились примеры именно этого типа. [c.362] Возможность образования ионов различной валентности вносит значительные осложнения, однако исходя из основных законов электролиза, можно предвидеть, что наиболее легко будут образовываться те катионы, по отношению к которым сам металл обладает наиболее отрицательным потенциалом. Уточнение этих явлений было сделано теорией Лютера. [c.362] Какой из потенциалов г 1 или ез является более электроотрицательным, зависит от электрохимических свойств металлов, а также и от концентрации ионов. В дальнейшем будет принято, что все потенциалы берутся по отношению к одному граммиону каждого вещества в литре. [c.363] Так как в данном случае при отсутствии в растворе ионов наиболее отрицательным (наименее положительным) является потенциал второго процесса, то медь будет переходить в раствор преимущественно в форме Си +. [c.363] Таким образом, для анодных процессов растворения железа или других металлов с таким же соотношением потенциалов образование низшей степени окисления на аноде требует наименьшей затраты энергии, а потому в раствор переходят ионы низшей валентности. Однако по мере накопления последних потенциал гь станет постепенно приближаться к величине 2, т. е. к величине потенциала высшей валентности. Поэтому потенциалы, необходимые для образования низшей и высшей валентности, становятся равными, и в раствор будут переходить также и ионы высшей валентности, правда, в относительно малом количестве. [c.364] Наоборот, при работе анодов из металлов, приближающихся к меди по соотношению величин потенциалов образования ионов различной валентности, сперва в раствор будут переходить ионы высшей валентности, соответствующие менее электроположительному потенциалу (-1-0,34 в) ионы низшей валентности появятся лишь по накоплении ионов Си + в более значительном количестве, когда потенциал гг приобретет положительное значение, близкое к 1 или сделается ему равным. Тогда, следовательно, к основному процессу образования двухвалентной меди присоединится также проц с образования меди одновалентной, протекающий, конечно, сравнительно очень слабо. [c.365] При изменении температуры количественные соотношения между различными степенями окисления могут значительно меняться, причем при этом имеет значение скорость, с которой идут отдельные процессы, а также их тепловой коэффициент. Так, хром при более низких температурах дает высшие формы валентности Сг +, а при высоких температурах — двухвалентные ионы Сг2+. Вообще говоря, при всех температурах образуются все степени окисления, и можно лишь считать, что при каждой температуре некоторые степени окисления в большей или меньшей степени преобладают по сравнению с остальными. Действительно, при сравнении количества перешедшего в раствор хрома с показаниями кулометра, Кюсснер получал средние величины валентности растворяющегося хрома, не соответствующие какой-либо определенной степени окисления, как видно из табл. 43. [c.365] Совершенно нерастворимые электроды едва ли существуют процессы на частично растворимых анодах и на анодах из сплавов будут рассмотрены ниже. [c.366] Вернуться к основной статье