ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции в амфипротных растворителях — спиртах из "Аналитическая химия неводных растворов" Спирты [168, 286—288] и их смеси с другими растворителями с водой [289—292], кетонами [13, 293], эфирами [294, 295], петро-лейным эфиром [168], углеводородами и их галогенпроизводными [296—304, амидами [305], ацетонитрилом [306], диметилсульфоксидом [89] — нашли чрезвычайно широкое применение в аналитической химии неводных растворов [5, 115, 168]. [c.89] В титриметрических методах анализа ранее всех других начали применять этанол. С давних пор его использовали для определения свободных кислот или кислотного числа при анализе нерастворимых в воде разнообразных масел, жиров, смолистых веществ и технических продуктов [115]. [c.89] Основные отличия спиртов от воды заключаются в следующем. [c.90] Спирты характеризуются повышенной по сравнению с водоЛ растворяющей способностью в отношении органических веществ, в то время как вода является лучшим растворителем для многих неорганических соединений. Смеси спиртов с водой хорошо рас творяют как неорганические, так и органические соединения. [c.90] Спирты отличаются от воды более низкими значениями диэлектрической проницаемости, проявляют дифференцирующее действие. Продукты взаимодействия, образующиеся в среде спиртов находятся главным образом в недиссоциированном состоянии. [c.90] Дифференцирующий эффект гидроксилсодержащих растворителей объясняется как уменьшением е (по сравнению с ен2о) и кислотности растворителей, так и размером и природой их радикалов.. [c.90] Исследуя дифференцирующее действие кислородсодержащих растворителей (в том числе и спиртов), Дулова [ЗЮ] пришла к выводу, что рК карбоновых кислот в алифатических спиртах возрастают с уменьшением е растворителей больше, чем рК фенолов в тех же растворителях, что объясняется различием в ассоциации их ионов. [c.90] Особый интерес с позиции дифференцирующего действия представляют изопропанол и ty трет-бутанол, отличающиеся по сравнению с другими спиртами qu повышенным дифференцирующим эффектом в отношении веществ, проявляющих в их среде кислотный характер. По мнению Марпля [Mi], трет-бутанол является отличным дифференцирующим растворителем, в котором можно титровать кислоты. Наглядным примером могут служить кривые кондуктометрического титрования 7 рег-бутаноловых растворов алифатических дикарбоновых кислот (рис. 7) [311]. [c.91] Впервые грег-бутанол был применен в титриметрическом методе анализа в 1962 г. [312], а затем было исследовано его кислотноосновное равновесие [313]. Фундаментальное исследование трет-бутанола как растворителя проведено Кольтгофом и Чантоони [296]. [c.91] Исследования Смоловой и др. [95, 314—318] показали, что из всех спиртов нормального строения наибольшим дифференцирующим действием в отношении карбоновых кислот и их галогенпро-изводных обладает н-бутанол, а из спиртов изомерного строения — грег-бутанол, причем спирты изомерного строения проявляют приблизительно одинаковое дифференцирующее действие в отношении дикарбоновых кислот. [c.91] По уменьшению дифференцирующего эффекта в отношении моно- и дикарбоновых кислот спирты располагаются в следующий ряд трет-бутанол н-бутанол н-пентаиол м-гексанол н-гепта-нол н-октанол н-пропанол этанол метанол. [c.91] Исследуя поведение солей редкоземельных элементов (РЗЭ) в среде спиртов, кетонов, амидов, углеводородов и их галогенпро-изводных, а также в среде смешанных растворителей, Милаев установил [321], что нитраты, хлориды и бромиды РЗЭ ведут себя в среде этих растворителей как сильные кислоты. Одним из смешанных растворителей, позволяющим производить дифференцированное титрование многокомпонентных смесей солей РЗЭ с солями других элементов и с кислотами, является смесь метанола с ацетоном. [c.92] Это подтверждают работы Балданова i[326, 327], который исследовал кислотно-основные свойства нитратов, хлоридов, бромидов, йодидов и перхлоратов бериллия, магния, кальция, стронция,, бария и других элементов методами потенциометрического титрования, электропроводности и ЯМР в среде- спиртов и других растворителей. Им предложен новый метод прямого титрования смесей солей магния, кальция, стронция и бария и их смесей с солями других элементов. [c.93] Дифференцирующее действие грег-бутанола в отношении дикарбоновых кислот напоминает поведение диполярных апротонных растворителей, например АН, ДМСО и других. [c.95] Благодаря этому наблюдается большой скачок при титровании янтарной кислоты гидроксидом тетраалкиламмония в среде ацетонитрила. [c.95] Вернуться к основной статье