ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осаждение из "Курс аналитической химии Книга 2" Следующей операцией в весовом анализе, характерной для определений третьего типа, является осаждение. [c.32] Цель осаждения—количественно перевести определяемую составную часть анализируемого вещества в определенное химическое соединение. Зная вес выделенного осадка, можно рассчитать количество определяемой составной части. Если осаждение произойдет не количественно, то вес осадка получится меньший, а следовательно, и результат анализа будет понижен. [c.32] Разберем причины, которые могут вызвать неполное превращение в осадок определяемой составной части анализируемого вещества. Для этого рассмотрим опять пример количественного определения серы в каком-либо образце. Сначала серу количественно переводят в 50 —-ионы, а затем 50 —-ионы осаждают в виде BaSOi при помощи какой-либо растворимой в воде соли бария. [c.32] Известно, что в насыщенном водном растворе любого трудно растворимого электролита при данных температуре и давлении произведение концентраций ионов есть величина постоянная. [c.32] Наша цель—осадить возможно полнее S0 --ионы. Известно, что абсолютно нерастворимых веществ нет и при осаждении некоторое количество осаждаемых ионов всегда остается в растворе. Задача аналитика заключается в том, чтобы количество оставшихся неосажденными ионов было очень незначительно и составляло не более нескольких сотых долей процента от всего количества определяемых ионов, находящихся в растворе. Остающееся неосажденным количество ионов можно уменьшить, воспользовавшись следствием из закона действующих масс, согласно которому равновесие реакции смещается вправо, если увеличить концентрацию одного из исходных веществ, стоящих в левой части уравнения. В данном случае, увеличив концентрацию Ва++-ионов, можно добиться более полного осаждения S0 —-ионов. [c.33] Вычислим теперь, сколько миллилитров 4 н. раствора H2SO4 потребуется для осаждения этого количества бария. [c.33] Концентрацию Ва++-ионов, оставшихся в растворе неосажденными, вычислим следующим путем. [c.34] Такая потеря осаждаемого иона недопустима. [c.34] Посмотрим теперь, насколько снизятся потери, вызванные неполным осаждением бария, если взять осадителя на 100% больше стехиометрически вычисленного количества, т. е. 2 лгл 4 н. раствора вместо 1 мл. В этом случае в насыщенном растворе Ва304 концентрация Ва++-ионов не будет равна концентрации S0 —-ионов. Большой избыток серной кислоты, согласно правилу произведения растворимости, сильно понизит концентрацию Ва++-ионов, т. е. уменьшит его потери. [c.34] Произведем расчет. Выясним сначала, чему равна концентрация серной кислоты в растворе над осадком. При этом расчете первоначальной концентрацией 50 —-ионов в насыщенном растворе Ва304 можно пренебречь, так как она исчезающе мала по сравнению с концентрацией 80 —-ионов после введения в осаждаемый раствор избытка серной кислоты, равного 1 мл 4 н. раствора. [c.34] Теперь можно рассчитать концентрацию Ва+ -ионов в растворе над осадком. [c.35] По величине показателя степени можно заключить, что концентрация Ва++-ионов, неосажденных серной кислотой, в данном случае будет исчезающе мала. [c.35] Такая потеря никакого практического значения не имеет. [c.35] Осадитель необходимо вводить в некотором избытке по сравнению с теоретмчески рассчитанным количеством. [c.35] Однако ни в коем случае нельзя делать заключения, что дл5 достижения максимальной полноты осаждения следует беспредельно увеличивать количество осаждающего реактива. При большом избытке осадителя возможен ряд нежелательных явлений. Так, например, высокая концентрация осадителя в растворе может привести к загрязнению осадка осадителем вследствие адсорбции. Наиболее склонны к адсорбции молекул осадителя мелкокристаллические и аморфные осадки. [c.35] Концентрация осадителя должна быть очень небольшой, а потому необходимо сильно разбавить осаждаемый раствор. Для этого после растворения навески раствор разбавляют водой до 100— 150 мл. Только в случае образования аморфных осадков осаждение следует вести из более концентрированных растворов. [c.36] Расчет количества осадителя выполняют точно так же, как расчет количества растворителя. Обычно берут избыток в 50%, если осадитель нелетуч в условиях дальнейшей обработки осадка, и в 200—300%, если осаждаюш,ее вещество летучее. Нелетучие осаждающие вещества (AgNOa, Na l, Ba lg) нельзя брать в большом избытке, потому что удалять их из осадка можно только промыванием, что занимает очень много времени. Летучие осади-тели легко удаляются в процессе прокаливания осадка и нет необходимости особенно тщательно отмывать от них осадок. [c.36] Так как H l—соединение летучее, можно взять избыток в 200%, т. е. 8 мл. Таким образом, для осаждения указанного ко-шчества AgNOj потребуется 4-f8=12 мл 0,5 н, раствора НС1. [c.36] Вернуться к основной статье