ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Классификация методов оксидиметрии из "Курс аналитической химии Книга 2" Окислительно-восстановительные методы (объединяемые общим названием оксгидиметрия ) это—объемно-аналитические методы, основанные на применении окислительно-восстановительных реакций. Рабочими растворами в оксидиметрии являются растворы окислителей или восстановителей. [c.170] Для того чтобы при работе этим методом не допустить грубых ощибок, необходимо вспомнить основные положения теории окисления—восстановления, подробно изложенной в первой части учебника. [c.170] В оксидиметрическом методе могут быть использованы разнообразные окислители и восстановители. Так как различные окислители и восстановители применяются в разных условиях с использованием различных практических приемов, оксидиметрия подразделяется на несколько методов, в зависимости от того, какой окислитель или восстановитель применяется в качестве рабочего раствора. [c.170] на окислении перманганатом основана перманганатометрия, на окислении иодо.м—иодометрия, хроматом—хроматомет рия и т. д. [c.170] Окислительно-восстановительные потенциалы. Как было выяснено в первой части учебника (гл. VI, 7—8), количественной характеристикой интенсивности окислительно-восстановительного процесса является разность окислительно-восстановительных потенциалов (в вольтах) реагирующих между собой систем. Однако величина окислительно-восстановительного потенциала не является постоянной и зависит как от природы атомов или ионов, составляющих окислительно-восстановительную систему, так и от условий реакции от концентрации окисленной и восстановленной форм в данной системе, концентрации ионов водорода, наличия посторонних ионов, не входящих в данную систему, присутствия катализаторов, температуры и т. д. Следует и.меть в виду также, что величина окислительно-восстановительного потенциала не может быть определена непосредственно и не может быть выражена абсолютной величиной. Ее можно определить только по отнощению к потенциалу какой-либо другой системы, принятому условно за нуль. Обычно за нуль принимают потенциал нормалыюго водородного электрода. [c.171] Окислительно-восстановительный потенциал системы, измеренный при условии, что актив1юсти ионов восстановленной и окисленной форм равны единице, называется нормальным окислительно-восстановительным потенциалом системы. [c.171] Очевидно, что если концентрации [Окисл. 1 и [Восст.] будут равны, то второе слагаемое уравнения обратится в нуль и при этом условии Е—Е , т. е. окислительно-восстановительный потенциал системы будет равен ее нормальному потенциалу. [c.171] В данной реакции восстановителем являются Ре+- -ионы системы Ре++/Ре+++, а окислителем МпО -ионы системы Mn++/MnO . [c.173] Из приведенных примеров видно, что термины окислитель и восстановитель до некоторой степени относительны и что вещество, реагирующее в одной реакции как окислитель, в другой реакции может проявлять восстановительные свойства. Так, свободный иод в одних реакциях является окислителем, например окисляет арсениты, тогда как в других условиях иод реагирует как восстановитель, например при окислении его хлором. [c.173] Каждый ион или атом, стоящий в правом столбце таблицы окислительно-восстановительных потенциалов, может окислять любой ион или атом левого столбца, стоящий выше его, и не может окислять атомы или ионы, стоящие ниже его. Так, ре+++-ион может окислять J , но не может окислять С1 -ион. [c.173] С помощью этой же таблицы можно разрешить и второй вопрос, поставленный в начале этого параграфа, насколько энергично будет протекать данная окислительно-восстановительная реакция. Чем больше разность нормальных потенциалов двух окислительно-восстановительных систем, т. е. чем дальше они отстоят друг от друга в приведенной таблице, тем энергичнее будет протекать между ними химическая реакция. [c.173] Так как разность окислительно-восстановительных потенциалов этой реакции много больше, чем для предыдущей, окисление оксалатов перманганатом должно итти значительно энергичнее, чем окисление хлор-ионов, что и наблюдается в действительности. [c.174] Вернуться к основной статье