ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Иодометрическое определение восстановителей способом обратного титрования из "Курс аналитической химии Книга 2" В качестве примера определения способом прямого титрования рабочим раствором иода рассмотрим анализ тиосульфата. [c.227] Навеску образца, точный вес которой определен (по разности) на аналитических весах, растворяют в воде в мерной колбе емкостью 250—500 мл. Величину навески предварительно рассчитывают так, чтобы раствор был приблизительно 0,1 н. Аликвотную часть раствора берут пипеткой в титровальную колбу, туда же добавляют 1—2 мл раствора крахмала и титруют приготовленным раствором иода до появления светлосиней окраски, не исчезающей при взбалтывании раствора в течение 1 минуты. [c.227] Пример. Навеска препарата Ма ЗаОз-бНаО весом 6,8920 г растворена в мерной колбе емкостью 500 мл. На титрование 25 мл этого раствора затрачено 25,20 мл рабочего раствора иода, для которого / =1,1020 к 0,05 н. Определить процентное содержание безводного NajS.jOg в образце. [c.227] Таким образом, при расчете результатов анализа исходят из концентрации рабочего раствора и его объема, пошедшего на титрование аликвотной части раствора навески. Величину же навески вводят только в последней стадии расчета для пересчета содержания определяемой составной части в проценты. [c.228] Анализ арсенита выполняют аналогично определению тиосульфата, с той лишь разницей, что для нейтрализации образую-ш,ейся кислоты (см. стр. 216) перед титрованием добавляют бикарбонат. [c.228] Навеску образца, содержащую примерно столько арсенита, сколько его содержится в25мл раствора той же нормальности, что и рабочий раствор иода, растворяют в 50 мл воды в конической колбе емкостью 250 мл. К полученному раствору добавляют 1 г бикарбоната (NaH Og) и 1—2 мл крахмала, после чего титруют рабочим раствором иода до появления синей окраски раствора, не исчезающей при взбалтывании. [c.228] Определение арсенитов вследствие крайней их ядовитости в учебных лабораториях обычно не выполняют, но в заводской практике титрованные растворы арсенитов часто употребляют в качестве рабочих растворов, как, например, при определении марганца в различных сплавах. [c.228] Прямым титрованием иодом определяют небольшие количества сероводорода, например, в водах минеральных источников. При больших концентрациях лучшие результаты дает способ обратного титрования. [c.228] При определении сульфидов в растворах малых концентраций рабочий раствор иода также приготовляют низкой концентра ции—около 0,01 н. или 0,05 н. [c.229] Ход определения такой же, как в предыдущих анализах. В титровальную колбу берут пипеткой (об отборе пипеткой летучих и ядовитых жидкостей см. стр. 147) определенный объем анализируемой воды, содержащей небольшое количество НгЗ, и титруют 0,01 н. раствором иода. Если рабочий раствор иода 0,1 н., то его разбавляют в 10 раз, пользуясь пипеткой и мерной колбой. Например, пипеткой берут 25 мл раствора иода и переносят в мерную колбу емкостью 250 мл, после чего доливают ее водой до метки. После перемешивания наполняют бюретку приготовленным раствором и титруют, как обычно. [c.229] Реакция между иодом и большинством восстановителей протекает не моментально, а требует некоторого времени. Особенно медленно окисление идет в конце титрования, когда концентрации определяемого восстановителя и рабочего раствора иода, вводимого только по каплям, оказываются совсем незначительными. Поэтому при прямом титровании восстановителей иод, не успевающий прореагировать с восстановителем, окрашивает крахмал в синий цвет, и титрование заканчивают раньше чем весь определяемый восстановитель вступит в реакцию. Вследствие этого результаты анализа получаются заниженные. [c.229] Кроме того, в случае прямого титрования восстановителя часть его успевает окислиться кислородом воздуха, что ведет к еще большему понижению результатов анализа. [c.229] Для получения более надежных результатов определяемый восстановитель сначала обрабатывают определенным избыточным количеством иода, а затем избыток иода оттитровывают тиосульфатом. [c.229] Рассмотрим технику определения сульфитов этим методом. [c.229] Если взяты приблизительно 0,1 н. растворы тиосульфата и иода, а определение ведется методом пипетирования, то предварительные расчеты в этом определении очень просты. Навеска образца сульфита должна быть такой, чтобы в мерной колбе, в которой она будет растворена, получился 0,1 н. раствор. Объем раствора иода должен быть в 2 раза больше объема титруемого раствора восстановителя. В этом случае приблизительно половина взятого объема раствора иода останется в избытке, и на ее оттит-ровывание пойдет примерно равный объем раствора тиосульфата. [c.229] Для выполнения анализа точно взвешенную навеску сульфита растворяют в мерной колбе, 25 мл этого раствора пипеткой отбирают в титровальную колбу и обрабатывают 50 мл раствора иода (взятыми при помощи пипетки емкостью 50 мл). Избыток иода оттитровывают тиосульфатом до появления светложелтой окраски раствора и, прибавив крахмал, дотитровывают до обесцвечивания. [c.230] Точно так же проводится определение и других восстановителей. В случае определения сульфидов или НгЗ при окислении их иодом выделяется свободная сера в виде тонкой суспензии, но при титровании на это явление не следует обращать внимания, так как на результат анализа оно не влияет. [c.230] Расчеты в способе обратного титрования. При расчете объемы растворов иода и тиосульфата приводят к одинаковой нормальности. [c.230] Пример. Навеска технического сульфита весом 1,5230 г растворена в мерной колбе емкостью 250 мл 25 мл этого раствора обработаны 50 мл раствора иода, для которого /С=1,1680 к 0,05 н. На оттитровывание избытка иода затрачено 30,52 мл раствора тиосульфата, для которого /(=1,1220 к 0,05, н. [c.230] Вернуться к основной статье