ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Характеристика методов электроанализа из "Курс аналитической химии Книга 2" Выполнение определения. В мерную колбу емкостью 100 мл помещают 10 мл анализируемого раствора, содержащего не более 0,5 мг никеля, подщелачивают раствор 5 л л 1 н. раствора едкого кали, приливают к нему 5 мл 3%-ного раствора персульфата аммония, взбалтывают и через 5 мин. добавляют 5 мл щелочного раствора диметилглиоксима. Раствору дают постоять 2— 3 мин., после чего разбавляют дестиллированной водой, доводя объем до метки, и тщательно перемешивают. [c.361] Полученный раствор винно-красного цвета фотоколориметри-руют и по калибровочной кривой определяют содержание никеля. [c.361] Оптическую плотность определяют по формуле (7). [c.361] Методы электроанализа основаны на выделении из растворов электролитов веществ, осаждающихся на электродах при прохождении через раствор постоянного электрического тока. На электродах могут выделяться металлы (например, Си), окислы (например, PbOg) или труднорастворимые соли (например, Ag l). [c.361] Разложение вещества под действием электрического тока называют электролизом. В процессе электролиза положительно заряженные ионы (катионы) движутся котрицательно заряженному электроду (катоду) и, принимая от него электроны, восстанавливаются до металлов. Отрицательно заряженные ионы (анионы) движутся к положительно заряженному электроду (аноду) и, отдавая ему свои электроны, окисляются. [c.361] Выделившийся при электролизе металл (окисел, соль) взвешивают и по весу выделившегося осадка судят о содержании вещества в анализируемом растворе. [c.362] Для выделения различных элементов требуются разные условия (определенные температура, pH, состав электролита, разность потенщ1алов между анодом и катодом и т. д.). Так, например, количественное выделение металлической меди на катоде и осаждение свинца в виде двуокиси на аноде хорошо протекают в азотнокислой среде, в то время как никель в этой среде не выделяется. Такое различие условий объясняется тем, что различные ионы с неодинаковой легкостью принимают и отдают заряды на электродах. Например, для того чтобы ионы серебра восстановить на катоде в металлическое серебро, требуется меньшая разность потенциалов, чем для восстановления ионов меди ионы иода легче отдают свои электроны на аноде, чем ионы хлора. [c.362] Электрическое напряжение, требуемое для восстановления катиона на катоде и окисления аниона на аноде, зависит от нормальных потенциалов веществ, находящихся в растворе. [c.362] Напряжение, при котором начинается выделение металла на катоде и окисла или элементарного вещества на аноде, называется напряжением разложения. [c.362] Практически напряжение при электролизе приходится поддерживать выше напряжения разложения. Это обусловливается явлением перенапряжения. [c.362] Перенапряжение объясняется протеканием на поверхности электродов и в непосредственной близости к ним сложных физикохимических процессов. Величина перенапряжения зависит от многих факторов от материала электрода, характера его поверхности, плотности тока в процессе электролиза (сила тока на единицу поверхности электрода), температуры раствора, значения pH раствора и т. д. [c.362] Условия процесса электролиза должны быть выбраны так, чтобы происходило выделение только одного металла, а не смеси двух каких-либо металлов. [c.362] Методы электроанализа. Выделенне веществ на поверхности электродов происходит при пропускании через раствор постоянного электрического тока. Количество выделившегося на электроде вещества определяют взвешиванием, откуда и произошло название электровесовой метод анализа. [c.363] Существует два варианта электровесового метода. По первому из них, наиболее широко распространенному, который собственно и называют электровесовым методом, выделение веществ на электродах происходит при действии постоянного тока, полученного от внешнего источника (аккумулятора, выпрямителя и т. п.). По второму варианту, постоянный ток возникает при погружении в анализируемый раствор так называемой гальванической пары, и в этом случае внешнего источника тока не требуется. Этот вариант электровесового анализа называют методом внутреннего электролиза. [c.363] Гальваническая пара представляет собой два соединенных металлическим проводником электрода, отличающихся по величине нормальных электродных потенциалов. Чем больше разность электродных потенциалов металлов, образующих гальваническую пару, тем больше электродвижущая сила данной пары. [c.363] Для метода внутреннего электролиза применяют в качестве катода индифферентный (не вступающий в реакцию с анализируемым раствором) металл с электроположительным потенциалом. Чаще всего для этой цели используют платину. В качестве анодов применяют металлы, потенциал которых в растворе исследуемого вещества меньше (отрицательнее), чем потенциал определяемого металла. Например, при определении меди можно применить пару Zn/Pt, так как Ept Еси zn. [c.363] Метод внутреннего электролиза незаменим при определении очень малых количеств примесей в растворах сложного состава, так как разделение и определение этих примесей другими методами вызывают большие затруднения. [c.364] Вернуться к основной статье