ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства насыщенных эластомеров из "Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров" Из этой схемы видно, что двойные связи полинзопрена имеют структуру, благоприятную для присоединения электрофильных реагентов. Это было, в частности, подтверждено Саломоном [22], который описал присоединение сильного электрофила — иона Ag+ к полиизопрену. Из других ионных реакций полиизопрена следует указать реакции эпоксидирования, бромирования с использованием ионов Вг+. гидрогалогенирования, циклизации, присоединения карбенов [25] и т. д. [c.47] Двойная связь в полибутадиене труднее поляризуется, поэтому он менее склонвхЧ к ионным реакциям, чем полиизопрен. Например, скорость эпоксидирования полибутадиена монопергидрофталевой кислотой в 7 раз меньше, чем для полиизопрена, в тех же условиях. Полихлоропрен, двойные связи которого обеднены электронами, реагирует по ионному пути еще медленнее скорость его эпоксидирования примерно в 50 раз меньше, чем у полиизопрена [26]. [c.47] Возможности химической модификации насыщенных карбоцепных или гетероцепных эластомеров ограничены химической инертностью их связей С—Н и С—С, а также связей С—гетероатом. Поэтому для проведения реакций радикального присоединения или сополимеризации необходимо применять более активные, чем для ненасыщенных эластомеров, инициаторы.. Возможно также использование механического или термического инициирования, УФ- или у-облучения. Использование активных катализаторов Фриделя— Крафтса позволяет такл е проводить реакции ионного замещения [12, т. 1, с. 222]. [c.47] Вследствие высокой активности промежуточных частиц (ионов, радикалов) реакции замещения, присоединения и привитой полимеризации насыщенных полимеров, как правило, сопровождаются побочными процессами — деструкцией и структурированием. [c.47] Реакционная способность полимеров с функциональными группами зависит также от реакционной способности этих групп. В принципе эти полимеры способны ко всем реакциям, в которые вступают их низкомолекулярные аналоги. [c.47] В дальнейшем нами будут подробно рассмотрены только основные реакции химической модификации ненасыщенных эластомеров. [c.47] Вернуться к основной статье