ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полуколичественные испытания на ограниченной поверхности из "Капельный анализ" Мы считаем необходимым привести здесь сводку приемов работы для капельных полу-Рис 82 Уголь- количественных определений. Ряд методиче-ник для измерения ских И технических приемов, разработанных диаметра смочен- преимущественно для количественной оценки, ного пятна. представляет чрезвычайный интерес и для качественного открытия кстати сказать, вопросы качественного анализа не могут быть совершенно оторваны от вопросов количественного анализа (например, вопросы чувствительности и т. д.). [c.92] Обычно количественная оценка капельных реакций на бумаге основывается на сравнении реакционного пятна, образуемого раствором известной концентрации, с пятном, образуемым исследуемым раствором. [c.92] НЯЮТСЯ в течение короткого срока, рекомендуется сохранять набор стандартных растворов (это всегда необходимо, если реакцию выполняют на капельной пластинке или в микропробирке). [c.93] Обычно готовят ряд стандартных растворов, вдвое отличающихся друг от друга по концентрации. Концентрационные интервалы такого стандартного ряда довольно велики. В общем случае такой простой ряд стандартных растворов обычно бывает достаточен при той точности, которая достигается сравнением пятна исследуемого раствора со стандартным пятном. [c.93] При сравнении довольно легко установить, совпадает ли полностью пятно, обработанное испытуемым раствором, с пятном стандартного ряда, занимает ли оно промежуточное место между двумя стандартными пятнами или приближается к одному из них. [c.93] При этом методе, по литературным данным, достичь точности, присущей колориметрии вообще, можно лишь в отдельных редких случаях. Обычно ошибки колеблются в пределах от 2 до. +25% (при определении платины точность 2—12% золота 2—20% алюминия 4—15% и т. д.). [c.93] При определениях, выполняемых на капельной пластинке, колориметрическое сравнение значительно труднее. Тут отсутствует целый ряд важных признаков величина, форма, общий вид пятна и т. д. Особые трудности возникают при капельной колориметрии в маленьких пробирках в этом случае иногда даже невозможна и приближенная оценка. [c.93] Для каждой реакции имеется наиболее благоприятная область концентрации, в пределах которой возможно колориметри-рование с ошибкой, значительно меньшей, чем за ее пределами. Количественная оценка осложняется, если в зависимости от коли-чества вещества меняется цвет продуктов реакции (например, при определении при помощи дитизона меди, цинка, свинца и серебра). [c.93] В некоторых случаях необходимо учитывать быструю изменяемость стандартных пятен (например, применение бензидина или какотелина), в других следует учитывать возможность взаимодействия реактива с бумагой (например, применение солей серебра и золота в качестве реактивов). [c.93] Точность определения возрастает, если параллельно сравнивать несколько испытуемых пятен со стандартом. Еще лучшие результаты получаются, если применять не менее двух (иЛ14 больше) различных реакций для определения одного и того же вещества. [c.93] Дальнейшее усовершенствование капельной колориметрии может быть осуществлено при выполнении анализа на ограниченной поверхности бумаги (других пористых материалов или капельной пластинки). Подобные методы впервые применялись для анализа вредных газов и паров при помощи индикаторных бумаг определенного размера. Последние, после просасывания через них испытуемого газа, сравнивают со стандартными бумагами. Подобного рода методы, широко применяемые при экспрессных анализах, дают вполне удовлетворительные результаты. [c.94] Капельную колориметрию также осуществляют на ограниченной поверхности. Ограничение производят при помощи материала, который не смешивается с испытуемым раствором и не растворяется в нем. [c.94] Для этой цели бумага и другие адсорбирующие материалы пропитывают веществом, не смешивающимся с водой. При реакциях на непроницаемых основаниях, например на капельной пластинке, барьер накладывают на самую пластинку. Большинство реакций, дающих окрашенные осадки, может быть выполнено этим способом. Отличие последнего заключается в создании постоянных условий, способствующих также равномерному распределению окрашенных продуктов реакции на поверхности определенного размера. [c.94] Точность увеличивается при последующем отмывании примесей, сопровождающих определяемое вещество. [c.94] Для получения постоянных стандартов и создания наилучших условий для сравнения окрашиваний поверхность, на которой осуществлена аналитическая реакция (в случае бумаги), делают прозрачной, пропитывая ее соответствующими веществами. [c.94] Опыт показывает, что фильтровальная бумага, погруженная в жидкость, которой затем дают стечь, впитывает объем жидкости, примерно равный объему бумаги. Так, например, кружки фильтровальной бумаги диаметром 125 мм и толщиной 0,2 мм, имеющие объем 2,45 мл, вспитьшают по 2,35 + 0,01 мл воды каждый. При погружении в спиртовые растворы поглощается только 1,96 мл раствора каждым кружком. [c.95] Бумага поглощает примерно такие же количества разбавленных растворов, поверхностное натяжение которых мало отличается от поверхностного натяжения чистого растворителя. При работе с 1%-ными растворами и при применении фильтровальной бумаги толщиной 0,2 мм на каждый квадратный сантиметр поверхности приходится примерно 160—180 у растворенного вещества. [c.95] Исследования, проведенные с чистыми солями никеля и кобальта, показали, что при постоянном объеме капли предел чувствительности увеличивается с уменьшением зоны реакции. [c.95] Для получения хороших результатов наилучшими являются специфические реактивы, образующие интенсивно окрашенные осадки с определяемыми веществами. Реактивы, по возможности, должны быть бесцветными, легко растворяться в спирте и трудно в воде. Такие условия растворимости благоприятствуют равномерному распределению продукта реакции по поверхности бумаги (или другого пористого материала). Хорошие результаты получаются только при применении большого избытка реактива. Обычно на каждые 20 у осаждаемого металла необходимо иметь 1 мг реактива на каждые 100 мм поверхности. [c.95] Этим методом можно исследовать растворы, содержащие не больше 250 -( мл искомого вещества. При концентрациях, меньших 10 - мл, необходимо работать на очень малых поверхностях. Технические детали метода описаны ниже (стр. 96). [c.95] Вернуться к основной статье