ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ароматические углеводороды из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" Полимеризацию олефинов до низших полимеров (димеров, три-меров) первоначально осуществляли для производства синтетического бензина и смазочных масел. В настоящее время этот процесс имеет значение главным образом для получения олефинов Се— js, используемых как исходное сырье для синтеза поверхностно-активных веществ, пластификаторов и т. д. [c.71] Соответственно, в противоположность процессу крекинга олефинов (рис. 7, кривая 1) полимеризация термодинамически возможна лишь при температуре ниже 500°С. Повышение давления способствует полимеризации, так как она протекает с уменьшением объема. Равновесие процесса в значительной мере зависит от строения олефина и его низших полимеров. Например, для сильно разветвленных углеводородов термодинамические соотношения для полимеризации менее благоприятны, чем для крекинга, вследствие чего при низкой температуре (100—150 °С) нередко наблюдается деполимеризация диизобутилена и др. [c.72] Каталитическую активность проявляют только орто- и пирофос-форная кислоты, причем во избежание их глубокой дегидратации нужно все время добавлять в реакционную массу водяной пар, сдвигающий равновесие реакции в благоприятную сторону. [c.72] Естественно, что при последующих синтезах на основе этих олефинов также получатся смеси продуктов разного строения. [c.74] Вследствие этого для полимеризации изобутилена требуются более мягкие условия, чем для пропилена и н-бутиленов, в то время как этилен полимеризуется с большим трудом. [c.74] Во избежание перечисленных побочных реакций полимеризацию олефина следует проводить при возможно низкой температуре, при которой, тем не менее, достигается достаточная скорость основ ного процесса. [c.75] Состав продуктов регулируется степенью конверсии исходного олефина, причем при целевом получении, например, тетрамера пропилена образовавшиеся димер и тример возвращаются на полимеризацию. [c.75] Обычно кислотной полимеризации подвергают фракции углеводородов Сз и i, выделенные из газов крекинга (пропан-пропиле-новая и бутан-бутиленовая фракции). [c.75] На полимеризацию, как улсе указывалось, благоприятно влияет повышение давления. Это обусловлено не только термодинамическими факторами, но и значительным ускорением процесса и возможностью работы без регенерации катализатора. При низком давлении на катализаторе постепенно сорбируются высшие продукты полимеризации и осмолени.я при повышении давления часть продуктов полимеризации конденсируется, увлекая с собой в жидкую фазу (вымывая) соединения, дезактивирующие катализатор. Обычно работают при 30—60 ат, что обеспечивает длительный срок службы катализатора без регенерации. [c.75] Немаловажным обстоятельством при промышленном осуществлении процесса является необходимость поддержания оптимальной температуры при высокой экзотермичности реакции (для этилена требуется 320—350 °С, пропилен полимеризуют при 180—240 °С, изобутилен — при 130—170 С). Часть тепла аккумз-лируется избыточным олефином, но этого оказалось недостаточно. Были предложены трубчатые реакторы, в трубах которых находится катализатор, а через межтрубное пространство циркулирует хладоагент. Однако наибольшее распространение получили камерные реакторы, не имеющие поверхностей теплообмена в них для отвода тепла вводят сжиженный газ (остающийся no e полимеризации пропан и часть пропилена), за счет испарения которого достигается отвод тепла реакции. [c.75] Технологическая схема производства тетрамера пропилена из пропан-пропиленовой фракции крекинг-газов приведена на рис. 19. Жидкая фракция Сз вместе с рециркулятом из низших полимеров насосом 1 передается под давлением в теплообменник 2, где подогревается паро-газовой смесью, выходящей из реактора. Пары сырья после добавления небольшого количества воды поступают в реактор 3 с несколькими слоями катализатора на специальных полках. В пространство между полками для отвода тепла полимеризации подают сжиженный газ из депропанизатора 4. Горячая паро-газовая смесь из реактора охлаждается в теплообменнике 2 и на-правляется на разделение. [c.76] Открытие Циглером (1952 г.) замечательных свойств алюминий-триалкилов привело к появлению новых методов органического синтеза и возможности получения стереорегулярных полимеров. [c.77] Наращивание алкильных групп протекает неравномерно (статистическое распределение длины цепей), причем средняя длина алкильной цепи зависит от мольного соотношения триалкилалю-миния и прореагировавшего олефина. [c.77] Проводя весь процесс при 150—250 °С, когда достигается необходимое соотношение между скоростями наращивания алкильной группы и ее вытеснения, можно осуществить полимеризацию этилена и других олефинов в а-олефины, используя лишь небольшое количество алюминийтриалкила. В этом случае алюминийтри-алкил играет роль катализатора. [c.77] И являющийся исходным веществом в одном из методов синтеза изопрена. [c.78] Из ароматических углеводородов, вырабатываемых из ископаемого органического сырья, для основного органического и нефтехимического синтеза наиболее важное значение имеют бензол, некоторые метилбензолы (толуол, ксилолы, три- и тетраметилбензо-лы) и нафталин. Жирно-ароматические углеводороды, содержащие другие алкильные группы, получают синтетическим путем. [c.78] Вернуться к основной статье