ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Радикально-цепные реакции хлорирования ароматических соединений из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" Два последних процесса возможны только в отсутствие катализаторов, направляющих хлор в ядро. Недопустимо изготовлять реактор из металла, оказывающего такое каталитическое действие, или иметь примесь этого металла в материале аппаратуры. [c.203] Вследствие этого при термическом хлорировании алкиларома -тических соединений, например толуола, повышение температуры ведет к все большему развитию реакции замещения в ядро, однако до 400—600 °С хлорирование в боковую цепь все же преобладает. Следовательно, замещение в ядро по реакции свободнорадикального типа можно практически проводить только с соединениями, не имеющими боковых цепей, прежде всего с самим бензолом. [c.203] и присоединение в чистом виде можно осуществить только для ароматических соединений, не имеющих боковых цепей. [c.204] В связи с изложенным очевидно, что хлорирование бензола с замещением в ядро по реакции свободнорадикального типа при низкой температуре осуществить невозможно, так как будет происходить присоединение хлора. В этом отношении имеется некоторая аналогия с конкуренцией реакции замещения и присоединения при хлорировании олефинов. [c.204] Насыщенная боковая цепь в ароматическом соединении ведет себя при хлорировании подобно парафиновому углеводороду. Хотя толуол и другие алкилароматические углеводороды могут хлорироваться термическим путем, освещение и присутствие инициаторов значительно ускоряют реакцию и являются мощными средствами интенсификации процесса. Чтобы из бежать присоединения хлора, процесс следует проводить при 100 °С. [c.204] Для этой системы последовательно- параллельных реакций наблюдаются такие же зависимости выходов продуктов, как при хлорировании метановых углеводородов (рис. 36, а, стр. 142), причем атом хлора так же затрудняет дальнейшее замещение. Следовательно, для получения монохлорпроизводных процесс нужно проводить при избытке углеводорода. Этот избыток больше, чем при каталитическом хлорировании бензола в ядро, обычно 4—5-кратный. [c.205] Из продуктов, получаемых замещением ароматических соединений в боковую цепь, в промышленности основного органическо.го синтеза наибольшее значение имеет хлористый бензил. Процесс его цроизоодства путем хлорирования толуола почти аналогичен жидкофазному хлорированию парафиновых углеводородов и их галогенпроизводных в отношении типа хлораторов и технологической схемы ( рис. 38 и 39, стр. 158 и 159). [c.205] Это предъявляет специальные требования к материалу аппаратуры даже а стадии разделения продуктов реакции. [c.206] Поэтому гексахлорциклогексан выделяют из реакционной массы, отгоняя бензол с водяным паром, после чего продукт кристаллизуют и сушат в вакуум-сушилках. [c.207] Гексахлоран — один из широко распространенных ядохимикатов инсектицидного действия. Из всех его стереизомеров инсектицидной активностью обладает только Y-изомер (т. пл. 112°С), который содержится в техническом продукте в количестве 11 — 16% остальные изомеры являются балластом. Можно получать обогащенный у Изомером гексахлоран, например, путем дробной кристаллизации технического продукта. В небольших количествах выпускается и почти 100%-ный -изомер (линдан). [c.207] Вернуться к основной статье