ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство хлоролефинов и a-окисей щелочным дегидрохларированием из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" Щелочное дегидрохлорирование протекает при действии на хлорпроизводные сильных щелочей при высоком pH среды. Два основных типа этих процессов состоят в образовании хлоролефинов и а-окисей. Оба процесса легли в основу первых промышленных методов получения этих продуктов, сохранивших свое значение до сих пор. [c.240] Сравнение методов термического и щелочного дегидрохлорирования, так же, как сопоставление методов получения хлористого винила, было проведено раньше (стр. 151 и 197). Вследствие повышенного расхода хлора и щелочи производство хлористого винила данным методом в настоящее время не имеет перспектив для развития. Это в значительной степени относится и к тетрахлорати-лену, но трихлорэтилен получают и тем и другим способом. Для производства винилиденхлорида, наоборот, главное значение имеет щелочное дегидрохлорирование трихлорэтана, более иЗ бира-тельное по сравнению с термическим процессом. [c.241] Свойства и применение других хлорпроизводных этилена были описаны раньше (стр, 152). [c.241] Возможности данного метода не исчерпываются изложенными примерами. Он имеет общее значение для синтеза соединений с двойной связью и широко используется в лабораторной практике. [c.242] При этом окись этилена или окись пропилена получают прямо из разбавленных 5—8%-ных растворов соответствующих хлоргидринов, образующихся в процессах хлоргидринирования олефинов. [c.243] Окись этилена (бесцветная жидкость т. кип. 10,7 °С) является одним из важнейших промежуточных продуктов основного органического синтеза. Из нее получают этиленгликоль и полиглико-ли, их простые эфиры, этаноламины, этиленциангидрин и акрилонитрил, неионогенные поверхностно-активные вещества и ряд других ценных продуктов (см. гл. IV, стр. 389). [c.243] Окись пропилена (бесцветная жидкость т. кип. 33,9 °С) по свойствам аналогична окиси этилена. Наиболее широкое применение окись пропилена нашла для синтеза пропилентликоля и неионогенных поверхностно-активных веществ. Ее иопользуют также в качестве инсектицида и фунгицида. В отношении теплокровных она менее токсична, чем окись этилена, и поэтому применяется для консервирования лищевых продуктов. [c.243] Элихлоргидрин является основой в синтезе эпоксидных полимеров, отличающихся хорошей клеящей опособностью, высокой термостойкостью и имеющих большое значение как связующие для стеклопластиков и лаков. [c.244] Эффективным средством подавления побочных реакций оказался вывод целевых яродуктов из реакционной массы по мере их образования. Для этого в большинстве случаев пользуются тем, что образующиеся хлоролефины и а-окиси значительно более летучи, чем исходные вещества. Кроме того, они нередко образуют с водой легкокипящие смеси. Непрерывно отгоняя эти смеси из реакционного аппарата, удается избежать значительного развития указанных побочных процессов. [c.244] Наиболее легко реакция щелочного дегидрохлорирования происходит при синтезе окисей этилена и пропилена, чему способствует хорошая растворимость соответствующих хлоргидр инов в воде. Процесс проводят, тем не менее, при температуре кипения водного раствора щелочи, чтобы о(беспечить эффективную отгонку окисей. [c.244] Щелочное дегидрохлорирование чаще всего ведут в стальных непрерывнодействующих реакционных аппаратах типа тарельчатых колонн (рис. 52,а), в которых реакция протекает главным образом на тарелках. Горячий водный раствор Са(0Н)2 стекает по тарелкам колонны вниз и реагирует с хлорпроизводным, причем реакция завершается в кубе колонны. [c.245] Значительно реже, в основном для периодического способа получения хлористого винила, применяют реакторы с мешалкой и паровой рубашкой (рис. 52, б). Их же иопользуют при производстве эпихлоргидрина, но с непрерывной подачей исходных реагентов и отводом реакционной массы через боковой перелив (реактор полного смешения). В Виду меньшей летучести эпихлоргидрина и его спосо1бности к гидролизу под влиянием щелочей реакцию проводят при те°С, чтобы избежать развития побочных процессов. [c.245] Технологическая схема щелочного дегидрохлорирования для получения эпихлоргидрина изображена на рис. 53. Дихлоргидрин глицерина и подогретый раствор Са(0Н)2 из напорных баков 1 и 2 с боковыми переливами поступают через расходомеры 3 в реактор 4 с мешалкой, в котором при указанной выше темиературе осуществляется дегидрохлорирование большей части дихлоргидрина. Полученная эмульсия непрерывно перетекает в отпарную колонну 5, где реакция завершается, а эпихлоргидрин отгоняется от водного раствора солей. В куб колонны подают острый пар. [c.246] При получении окисей этилена и пропилена, а также хлоролефинов отпадает надобность в реакторе 4, а исходные продукты июдают прямо в колонну 5 для дегидрохлорирования. При синтезе окисей этилена и пропилена, кроме того, не нужен и сепаратор 7, так как эти вещества хорошо растворимы в воде. Ввиду их высокой летучести в холодильнике 6 конденсируется в основном вода, которую сразу возвращают на орошение колонны 5, Несконденсировавшиеся пары поступают на ректификацию. [c.246] Вернуться к основной статье