ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Амидирование. Дегидратация, гидролиз и этерифмкация азотистых производных кислот из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" Реакция во многом сходна с этерификацией. Она также обратима, но, по сравнению с этерификацией, ее равновесие сильнее смещено вправо. Строение кислоты оказывает такое же влияние на термодинамику и скорость амидироваиия, как при этерификации (разветвление и удлинение углеродной цепи кислот повышает константу равновесия, но снижает скорость процесса). Аммиак и особенно амины являются более сильными нуклеофильными реагентами, чем спирты, поэтому амидирование может протекать в отсутствие катализаторов путем нагревания реагентов при 120— 200 °С в жидкой фазе. Удаление воды или применение избытка аммиака (или амина) способствует достижению высокой конверсии. [c.277] Эта реакция протекает значительно быстрее, чем амндирова-ние самих карбоновых кислот. Она осуществляется без катализаторов при 50—100°С и является удобным методом синтеза некоторых амидов. [c.277] Неполными амидами циануровой кислоты являются гербициды— симазин, пропазин и др. (стр. 216), которые получают из цианурхлорида (хлорангидрида циануровой кислоты) и соответствующих аминов. [c.278] При производстве мономерных амидов из карбоновых кислот или лактонов может быть несколько вариантов процесса. [c.279] В случае синтеза амидов из хлорангидридов отдувка хлористого водорода не приводит к цели, так как он дает соли с аминами. Часто НС1 нейтрализуют щелочами, проводя реакцию при 20— 50 °С в жидкой фазе с концентрированным водным раствором аммиака или аминов, содержащих щелочь. В других случаях обработку щелочью проводят после осуществления амидироваиия, для которого используют избыток аммиака или аминов, связывающих выделяющийся НС1. [c.280] НО промышленное значение этот метод может иметь только в тех случаях, когда карбоновая кислота дешевле и доступнее, чем ее нитрил. [c.281] Реакция сильно экзотермична, поэтому ее проводят, постепенно приливая ниррил нагретому водному раствору серной кислоты в охлаждаемом реакторе с мешалкой. Таким путем получают фенил-уксусную, малоновую и другие кислоты. [c.282] Реакцию осуществляют с 80—85%-ной серной кислотой, взятой в таком количестве, чтобы содержащейся в ней воды хватило только на образование амида. Синтез этих ненасыщенных амидов из кислот или их эфиров менее эффективен ввиду побочного присоединения аммиака по двойной связи. [c.283] Эфир затем отгоняют. [c.284] Так получают метил-, этил- и бутилакрилаты. [c.284] Технологическая схема производства метилметакрилата изображена на рис. 60. Серную кислоту из мерника 1 загружают в реактор-дегидрататор 4 первой стадии, снабженный мешалкой и рубашкой для охлаждения водой или нагревания паром. Туда же из мерника 2 постепенно подают ацетонциангидрин (АЦГ), регулируя температуру так, чтобы она не превышала 90 °С. После полной загрузки ацетонциангидрина нагревают реакционную массу до 125 °С для полного завершения процесса. Затем содержимое реактора охлаждают до 80—90 °С и передают на следующую стадию синтеза. [c.285] В конденсаторе 11, а. в сепараторе 12 образовавшаяся эмульсия разделяется на два слоя. Метилметакрилат возвращается на орошение колонны 10, а водный слой — в аппарат 9. Метилметакрилат из куба колонны 10 направляют на окончательную ректификацию для получения продукта высокой чистоты (99,8—99,9%-ного). [c.287] Производство метилметакрилата данным методом можно осуществить непрерывно, проводя каждую из двух основных стадий процесса в каскаде из двух-трех реакторов. [c.287] Вернуться к основной статье