ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкилирование из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" Алкилирование по атомам кислорода и серы представляет собой основной метод синтеза соединений с простой эфирной связью, меркаптанов и сульфидов. Процессы О- и S-алкилирования, имеющие много общих черт, получили важное препаративное и промышленное значение. [c.371] Для предотвращения данной побочной реакции требуются такие же условия, как при щелочном гидролизе. В частности, нужно поддерживать достаточно низкую щелочность раствора, для чего основание следует добавлять постепенно. [c.372] Синтез простых эфиров из хлорпроизводных применим для широкого круга веществ. При этом в исходном соединении, даже если там имеются различные заместители, атом галогена должен находиться при насыщенном углеродном атоме, а в случае ароматических хлорпроизводных лучшие результаты получаются, когда галоген активирован другими заместителями (как, например, в нитрохлорбензолах). [c.372] В промышленности О-алкилирование в наиболее крупных масштабах используют для производства этил- и бензилцеллюлозы. Вначале целлюлозу обрабатывают водным раствором щелочи и полученную щелочную целлюлозу нагревают в автоклаве под давлением с соответствующим хлорпроизводным (этил- или бензил-хлоридом). Этил- и бензилцеллюлозу применяют для изготовления пластических масс и лаков. [c.372] Соли карбоксиметилцеллюлозы способны сильно увеличивать вязкость среды (1%-ный водный раствор натриевой соли имеет вязкость, в 2000 раз ббльшую, чем у воды). Карбоксиметилцеллю-лоза применяется как загуститель латексов и смазочных масел, как стабилизатор эмульсий и суспензий. Ее добавки к синтетическим моющим веществам позволяют избежать обратного оседания загрязнений на ткань. [c.372] Для снижения побочного образования диалкилсульфида необходимо применять избыток гидросульфида натрия по отношению к хлорпроизводному. На практике избыток гидросульфида натрия берут почти двукратным. С целью гомогенизации реакционной массы процесс проводят в среде метилового или этилового спирта или в водно-спиртовых растворах, в которых растворимы оба реагента. Температура реакции 60—160 °С, что требует иногда применения повышенного давления с целью поддержания реакционной массы в жидком состоянии. Процесс проводится периодическим способом в автоклаве с мешалкой. В отдельных случаях его осуществляют с водным раствором NaSH в гетерофазной среде. [c.374] Однако ее равновесие в большей степени смещено вправо, а сероводород обладает значительно более высокой реакционной способностью по сравнению с водой, что позволяет широко варьировать условия синтеза меркаптанов. [c.375] Имеются два метода осуществления этого процесса — каталитический и радикально-цепной. При первом используются различные катализаторы кислотного типа (протонные кислоты, алюмосиликат, окись алюминия и др.). Например, с окисью алюминия на силикагеле процесс проводится при 100—150°С и 70 ат в жидкой фазе. [c.375] Выход продуктов составляет - 90% при времени реакции 5 мин. [c.376] Вернуться к основной статье