ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы, основанные на стехиометрических реакциях из "Радиоактивные индикаторы в химии основы метода Издание 2" Анализ, основанный на использовании избытка осадителя. Допустим, что ионы А и в при взаимодействии образуют стехиометри-ческое соединение АВ, которое можно изолировать из реакционной смеси каким-либо способом (осаждением, экстракцией, отгонкой, хроматографией и т. п.). В таком случае, используя титрованный раствор, содержащий какой-либо меченый ион (например. В), можно. определить содержание определяемого стабильного элемента (ион А). Описываемый ниже вариант аналитического определения используют, когда количество вещества АВ трудно найти прямыми методами (вещества слищком мало, оно содержит молекулы растворителя, термически нестабильно и т. п.). [c.215] Анализ проводят следующм образом. К исследуемой пробе добавляют меченый ион в количестве большем, чем требуется для полного связывания анализируемого иона. Предположим, что образующееся соединение выпадает в осадок. Тогда, отфильтровав осадок, определяют долю удаленной с ним активности -и, зная общую введенную активность, находят количество добавленного иона,, вступившего в реакцию. Далее, яспользуя уравнение реакции, рассчитывают количество определяемого элемента в пробе. [c.215] Рассмотрим сначала, каким образом можно осуществить радиометрическое титрование, если продукт реакции выпадает в осадок. Пусть в растворе находится определяемый катион М, а в ходе титрования к нему приливают титрованный раствор осадителя, содержащий анион А, причем либо М, либо А, либо оба иона имеют радиоактивную метку. [c.217] Осадок МА периодически отделяют и определяют активность раствора I. По полученным данным строят кривые радиометрического титрования в координатах объем прилитого титрованного раствора — активность раствора. [c.217] Наиболее простой вид кривые радиометрического титрования имеют, если, во-первых, растворимость образующегося при реакции соединения незначительна, так что неполнота осаждения не сказывается на результатах измерения активности раствора /, и, во-вторых, объем прибавляемого к анализируемой пробе реагента столь мал, что общий объем раствора в ходе титрования можно считать постоянным. При этих условиях кривая радиометрического титрования состоит из двух прямолинейных участков. [c.217] Вид кривых радиометрического титрования зависит от того, в какой из растворов (титруемый или титрующий) первоначально введен радиоактивный индикатор, а также от порядка прибавления реагентов. Возможные варианты определения содержания катиона М в исследуемом растворе для наглядности представлены в табл. 10, а соответствующие им кривые титрования показаны на рис. 68. [c.217] Точку эквивалентности во всех этих случаях определяют, экстраполируя прямолинейные участки кривых радиометрического титрования до взаимного пересечения. [c.218] Отделять осадок от раствора можно центрифугированием. В этом случае рекомендуется вносить порции растворов определяемого элемента и осадителя в центрифужные пробирки и приливать такое количество воды, чтобы объемы растворов во всех пробирках стали одинаковы. После тщательного перемешивания осадки центрифугируют и отбирают равные пробы растворов над осадком для измерения активности. Данный метод прост в аппаратурном исполнении, но довольно трудоемок. [c.218] Если необходимо получить ориентировочные сведения о содержании анализируемого элемента в пробе, то для ускорения работы расчет можно проводить только по двум точкам. [c.219] В случаях титрования по третьему способу можно использовать как формулу (6.32), так и формулу (6.34), в зависимости от того, на каком участке кривой титрования находятся полученные точки. [c.219] Пример 55. Для определения содержания бериллия в бронзе 0,112 г анали- ируемого Материала перевели в азотнокислый раствор (начальный объем раствора 1)= 25 жл) и далее проводили радиометрическое титрование ОД М раствором КагНР04, меченного фосфором Чтобы предотвратить осаждение фосфатов мешающих элементов — М , Си, Мп, Со и др., использовали трилон Б в качестве маскирующего агента. Титрование проводили в приборе, показанном на рис. 69. Полученные в ходе анализа результаты даны в колонках 1—3 табл. 11. [c.220] Определим содержание бериллия в бронзе. При расчете учтем, что в образующемся осадке отнощение Ве Р04=1 1, а фон счетчика, остававшийся в ходе титрования постоянным, равен 40 имп1мин. [c.220] В тех случаях, когда образующееся при титровании соединение не выпадает в осадок, но может быть отделено экстракцией подходящим органическим растворителем, графики изменения активности водной фазы (1) и органической фазы (2) имеют вид, представленный на рис. 72. [c.221] Методом радиометрического титрования можно с помощью одного радиоактивного индикатора определить два элемента при их совместном присутствии в растворе. Для этого необходимо, чтобы меченым был такой ион, который дает более растворимое соединение или менее устойчивый комплекс. [c.221] Чувствительность методов анализа, основанных на стехиометрических реакциях, определяется полнотой извлечения определяемого элемента в соответствуюшем процессе (осаждения, экстракции ИТ. д.). [c.222] Вернуться к основной статье