ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Идентификация места разрыва или образования химических связей из "Радиоактивные индикаторы в химии основы метода Издание 2" Рассмотрим некоторые характерные примеры применения радиоактивных изотопов для идентификации места разрыва или образования химических связей. [c.303] Окисление алифатических кислот. Метод радиоактивных индикаторов позволил получить ценные сведения, касающиеся механизма реакций окисления органических веществ. [c.306] Для понимания механизма процесса важно было установить, где происходит разрыв связей в углеродной цепочке, или, иначе говоря, каково происхождение карбонат-иона образуется ли он из углерода карбоксильной группы окисляемой кислоты пли в результате окисления других углеродных атомов цепи. Для рещения этого вопроса провели окисление пропионовой кислоты, меченной в карбоксиле углеродом С. Образовавшийся оксалат-ион осадили в виде оксалата кальция, а карбонат-ион — в виде карбоната бария. [c.306] В соответствии с этой схемой формальдегид, например, может образоваться только за счет окисления конечного углеродного атома окисляемой молекулы. [c.307] Реакции перегруппировки. При исследовании механизма реакций, связанных с перегруппировкой атомов или атомных групп в органической молекуле, одним из узловых является вопрос, каким способом протекает изучаемая реакция внутримолекулярно, меж-молекулярно или в ней принимают участие молекулы среды. Существенно также выяснить, какие именно атомы или группы атомов перегруппировываются, а также пути их перемещения. Метод радиоактивных индикаторов дает возможность ответить на все эти вопросы. [c.308] Результатом перегруппировки является миграция аллильного радикала от кислородного атома к атому углерода бензольного ядра— в орго-положение (если оно не занято) или в пара-положение (если заняты оба орго-положения). [c.309] Таким образом был доказан внутримолекулярный механизм перегруппировки Клайзена, ибо, если бы перегруппировка сопровождалась отщеплением мигрирующей атомной группы, содержащей радиоактивный изотоп, от исходной молекулы, радиоактивность неизбежно должна была бы обнаружиться и в молекулах продукта IV. [c.310] Перегруппировка Клайзена в ялра-положение происходит без инверсии. [c.310] Таким образом, гипотеза о свободнорадикальном механизме реакции изотопного обмена в рассматриваемом случае не подтвердилась. [c.312] Вернуться к основной статье