ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алициклические кетоксимы из "Органические реакции Сборник 11" Перегруппировка циклогексаноноксима в е-капролактам типична для всего алициклического ряда она изучена весьма подробно и поэтому может служить стандартом для сравнения в случае реакций других алициклических кетоксимов. [c.30] Температура, при которой проводится перегруппировка, тоже имеет важное значение. При применении в качестве катализатора 80—85%-НОЙ серной кислоты выход е-капролактама составлял 75% при 120°, 95% при 140° и 85% при 160° [131]. Температуру этой весьма экзотермичной реакции можно легко регулировать, применяя соответствующие растворители [56, 57, 120, 132—140], добавки [139—141] или подходящую аппаратуру [141—145]. [c.31] В определенных условиях из циклогексаноноксима образуется продукт его расщепления — 5-цианопентен-1 (LIX) [146— 148]. Кетоксимы с пяти- и семичленными кольцами в аналогичных условиях также образуют соответствующие нитрилы (LX, LXI) [146—148]. [c.31] В условиях бекмановской перегруппировки из циклогексаноноксима образуются в небольших количествах октагидрофеназин и анилин [59]. [c.33] Из двух оксимов гидриндона (LXX и LXXI) при действии на них хлористого ацетила были получены несколько необычные продукты реакции [162]. [c.33] Нитроциклогексан можно превратить в е-капролактам, если пропускать его пары над катализатором дегидратации [170]. Из натриевого производного аг ы-нитроциклогексана при прибавлении его к горячему олеуму, содержащему серу [171], был получен 6-капролактам. В этом случае промежуточное соединение—оксим, вероятно, образуется в результате самовосстановления аци-соля [172—173]. [c.35] Оксимы стероидов также перегруппировываются в лактамы [174—178]. [c.35] Вернуться к основной статье