ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчеты физических констант методом корреляСтруктура фторидов азота из "Химия фторидов азота" Наиболее правильными следует считать данные Дже-ри [20], которые внесены в сводную табл. 5. [c.13] По данным [20] критическая температура равна 39,26 0,10 °С, критическое давление 44,72 + 0,17 атм. В работе [20] не описан эксперимент по определению критической температуры критическое давление определено путем решения уравнения lg = = /(Т) при Г=Г,р. [c.13] В связи с тем, что критические параметры ЫРд являются важнейшими реперными точками при корреляционных расчетах, величины и Т р были проверены в работе [21] при этом данные [20] воспроизвелись. [c.13] Кольбарн и Кеннеди [6] впервые определили давление пара, температуры кипения и плавления, критические параметры. Однако они не сообщили ни методов исследования, ни области температур, в которой применима зависимость давления пара от температуры. Аномально низка константа Трутона (Д тр)- Критическое давление Р р вычислено путем экстраполяции величин lgP до критической температуры, хотя область применимости уравнения IgP = /(Г) не названа. [c.14] В компиляционной статье [22] приводится свободная таблица физических констант N2 без каких-либо ссылок на оригинальные работы. [c.14] Сопоставление зависимостей lgP = ЦТ), приведенных в упомянутых работах, показывает, что три выражения для lgP совпадают лишь при одной температуре — температуре кипения. В области как низких, так и высоких температур эти зависимости дают различные значения Р. Так, при 20 °С давление пара по данным работ [6, 22, 23] равно 9240, 15710, 18670 мм рт. ст. соответственно. Значения давления паров тетрафторгидразина при разных температурах (табл. 2) были получены в работах [21,24]. [c.14] На рис. 1 приведена зависимость давления паров рт температуры по данным работ [6, 22, 24]. [c.15] Для критической температуры предложена [24] величина 36,2 0,1 °С, а для критического давления 36,6 0,8 атм. [c.16] Из приведенных выше результатов измерений констант тетрафторгидразина видно, что критические параметры, определенные разными авторами, резко различаются. При этом величины критического давления. [c.16] Уравнение позволяет вычислить плотность с точностью 0,1%. Плотность тетрафторгидразина при температуре кипения (—74,2 °С) равна 1,454 г схР. Величина 1,65 г1см , приведенная в работе [22], является ошибоч-, ной. [c.17] Константы тетрафторгидразина суммированы в сводной табл. 5. [c.17] Как видно, температуры кипения различаются на 0,9%, что находится в пределах точности измерений давления паров в работе [25]. [c.19] Рекомендуемые константы хлордифторамина приведены в свободной табл. 5. [c.19] При (—23,6 °С) плотность равна 1,373 г см . [c.19] Методика измеренйя констант в работах [8, 27] не описана это заставляет делать вывод о надежности сведений лишь по совпадению данных. По-видимому, температура кипения, принимаемая за —23 °С, определена достаточно надежно. [c.20] Вызывают сомнение значения критических параметров [8]. Нагревание термически нестабильного дифторамина до 130 °С может сопровождаться разложением на N2F4 и NH4F. HF, в результате чего температура исчезновения мениска жидкости может быть установлена неточно. Расчет критического давления по температурной зависимости давления паров, сделанный Коль-барном и Кеннеди, требует дополнительных сведений о диапазоне температур, в которых эта зависимость выполняется. [c.20] Константы цис- и транс-изомеров дифтордиазина приведены лишь в работе [29]. Данные представлены в сводной табл. 5. [c.20] Экспериментальная величина Для 1 Ис-изомера, определенная Кольбарном, нуждается в уточнении в табл. 3 приводится расчетное (см. разд. 1.2) значение Ркр. равное 57 атм. Для плотности равновесной смеси цис- и транс-изомеров дифтордиазина, содержащей 90 4 цис-изомера, приводится величина 1,809 г см [21]. [c.20] Вернуться к основной статье