ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тетрафторгидразин и дифторамин-радикал из "Химия фторидов азота" Электронографические данные Херша расходятся с результатами микроволнового спектра и электронографическими измерениями Бона и Бауэра. Херш доказывает транс-положение групп NP2, что противоречит также и результатам анализа колебательного спектра. По-видимому, работу Херша, изложенную в виде резюме, следует рассматривать, как ошибочную. [c.34] Исследован ИК-спектр тетрафторгидразина (рис. 5) в газовой фазе и в твердом состоянии (табл. 7) в матрице аргона при —253 °С [57, 58, 59], а также спектр жидкого вещества [60]. [c.36] Расчетные значения частот, представленные выше, получены [58] с использованием геометрических параметров молекулы по данным [54] соответствие частот вряд ли можно считать удовлетворительным, что, вероятно, объясняется неточностью параметров молекулы. [c.36] Следует обратить внимание на соответствие частот в спектрах газообразной и твердой фаз, что указывает на отсутствие межмолекулярных взаимодействий в твердой фазе. [c.37] В предположении, что Гм-р в радикале -МРг равен Гн-р в молекуле МРз (1,37 А), Гармони и Майер рассчитали угол РЫР, который оказался равным 104,4°. [c.37] На основании результатов анализа колебательного спектра Гармони и Майер [59] вычислили термодинамические функции радикала -МРг (см. Приложение). [c.37] В УФ-спектре тетрафторгидразина обнаруживаются две характерные области, соответствующие поглощению молекулами Ы2 4 и радикалами -Ыр2. Первая область (М2р4) начинается при 2200 А граница ее сдвигается при повышении давления в сторону более длинных волн. Так, граница Я = 2200 А, снятая при давлении 50 мм рт. ст., при увеличении давления до 260 мм рт. ст. сдвигается к Я = 2350 А. Спектральная область поглощения радикалами -Ыр2 узкая и имеет максимум при 2600 А с полушириной полосы 200 А. Зависимость интенсивности поглощения от давления и температуры связана с равновесием диссоциации тетрафторгидразина (см. разд. 4.3.1). [c.37] Вернуться к основной статье