ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ди- и полигалогенопроизводные предельных углеводородов из "Органическая химия Издание 4" Ди- и полигалогенопроизводные могут иметь одинаковые или разные атомы галогенов у одного и того же или у разных атомов углерода. [c.113] Полигалогенопроизводные обычно получают из углеводородов или из кислородсодержащих соединений. [c.113] Ди- и полигалогенопроизводные — тяжелые жидкости или кристаллические вещества. Нерастворимы в воде. [c.114] Ди- и полигалогенопроизводные, как и галогеналкилы, вступают в различные реакции нуклеофильного замещения (с водой, аммиаком и т. п.). [c.114] Наибольшее значение имеют в технике продукты хлорирования метана и этана, а также фторхлориды. [c.114] Хлористый метилен СН С — жидкость, с т. кип. 41 С. Применяется как негорючий и легко летучий растворитель. [c.114] При действии на хлороформ щелочей в качестве промежуточного продукта образуется дихлортрбен, используемый в современной органической химии для введения метиленовой группы. [c.115] Дихлоркарбен может рассматриваться как галогенопроизводное простейшего двухвалентного радикала метилена (карбена). Двухвалентные радикалы, как и одновалентные (см. с. 66), часто являются промежуточными продуктами в реакциях органических соединений. Специальное название карбены они получили потому, что по свойствам они не являются полными аналогами одновалентных радикалов. Наличие двух несвязанных электронов у одного и того же атома углерода придает карбенам специфические свойства. Спины этих электронов (в зависимости от природы карбена и метода его получения) могут быть пяралл тьными (триплетное состояние) и антипараллельными (синглетное состояние). [c.115] В триплетном состоянии карбены проявляют некоторые свойства бирадикалов. В синглетном состоянии онн, с одной стороны, обладают дефицитом электронов, что роднит их с ионами карбония (с. 36), с другой стороны, имеют свободную электронную пару, что делает их аналогами карбанионов. Поэтому карбены могут проявлять как электрофильные, так и нуклеофильные свойства в зависимости от способности связанных с карбеновым углеродом атомов или групп оттягивать или нагнетать электроны, а также от характера реагента. [c.115] В триплетном метилене имеет место s/г-гибридизация и два свободных электрона расположены на двух негибридизованных р-орби-талях, в синглетном — оба электрона находятся на гибридной орбитали, которая имеет больший s-характер и, следовательно, меньшую энергию (рис. 38). Таким образом, следовало бы ожидать, что синглетное состояние будет более устойчивым. Однако уменьшение взаимного отталкивания электронов в триплетном состоянии (вследствие того, что электроны расположены на р-орбиталях и спины их параллельны) компенсирует выигрыш энергии, связанный с большим s-характером, и для незамещенного метилена в невозбужденном состоянии триплетное состояние более устойчиво, чем синглетное. В то же время для дихлоркарбена более устойчиво синглетное состояние. [c.115] Четыреххлористый углерод. Применяется как негорючий растворитель, в частности при тушении пожаров, если горят жидкости с плотностью ниже 1 — легче воды. Служит для получения фреона-12. [c.116] Гексахлорэтан. Кристаллическое вещество с т. пл. 187—188 °С (в запаянном капилляре). Применяется как инсектицид (средство борьбы с вредными насекомыми), в качестве глистогонного средства (в ветеринарии), а также для производства дымовых шашек. [c.116] Большое применение в технике охлаждения получили поли-фторхлоруглеводороды (фреоны). [c.116] Производные метана обозначают двухзначными, а производные этана — трехзначными числами. Последняя цифра указывает число атомов фтора, предпоследняя — содержание водорода 1 —пергалогенированные соединения (нет атомов водорода), 2 — есть один атом водорода, 3 — два атома водорода и т. д. Напри-кер, F-12 — дифтордихлорметан Fa lj, F-22 — дифторхлорметан HFa l.F-lH — тетрафтордихлорэтан IF2— Fa l и т. д. [c.116] Фреоны — очень устойчивые соединения, они не гидролизуются и поэтому не корродируют металл используются как хладоагенты, как растворители инсектофунгицидов для образования аэрозолей и как промежуточные продукты в синтезе фторпроизводных. [c.116] Важное применение получил фторотан СРд—СНСШг — бесцветная тяжелая жидкость с запахом, напоминающим хлороформ. Это одно из самых эффективных средств для общего наркоза. Имеет ряд преимуществ перед хлороформом мало токсичен, почти не дает стадии возбуждения, наркоз быстро проходит. [c.117] Вернуться к основной статье