ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние модификаторов на экстракцию аммониевыми солями из "Основы жидкостной экстракции" При экстракции аммониевыми солями для предотвращения образования второй органической фазы часто используют модификаторы. Их влияние на экстракционное равновесие зависит от природы применяемого модификатора. Введение в органическую фазу протогенных растворителей способствует росту извлечения кислот с образованием нормальных солей, тогда как коэффициенты распределения солей металлов уменьшаются. Эти закономерности легко объяснить на основании представлений о специфической сольватации анионов солей, которая экспериментально доказана для сульфата ТОА по понижению симметрии в ИК-спектрах сульфат-ионов в присутствии спиртов [178]. Введение электронодонор-ных растворителей, наоборот, приводит к росту извлечения солей металлов, что обусловлено образованием водородных связей между молекулами растворителя и группами N+—Н+ катионов солей, уменьшением вследствие этого межмолекулярной ассоциации солей и увеличением электронной плотности на анионах [179]. [c.109] Очевидно, что образование сольватов по уравнению (11.64) приводит к смещению равновесия реакции (П.43) вправо и, следовательно, к усилению экстракции кислоты. Напротив, равновесие реакции (П.47) смещается влево, и экстракция металлов ухудшается. [c.109] ПМР-спектроскопии. По криоскопическим данным была определена константа образования дисольвата сульфата ТОА с н-октано-лом Рг=235 [180] это значение было затем использовано для описания экстракции серной кислоты ТОА в присутствии н-окта-нола. Методом двухфазного потенциометрического титрования была найдена константа образования моносольвата хлорида ТОА с н-октанолом Pi = 42,7 [181]. Приведенные данные показывают, что прочность сольватов не очень высока, а их состав зависит от природы экстрагируемой кислоты. [c.110] Таким образом, описание растворов аммониевых солей со спиртами с помощью уравнений (11.69) — (П.71) можно заменить эквивалентным описанием в рамках теории идеального ассоциированного раствора. Однако такая замена носит формальный характер, так как требует представления о сольватах с бесконечным числом молекул спирта, что невозможно обосновать физически. Поэтому необходимо сделать выбор между двумя методами описания на основе дополнительного материала. Подобное же сравнение можно сделать и для гидратации аммониевых солей. Однако здесь экспериментальных данных получено значительно больше. Поэтому уже сейчас можно утверждать, что лишь описание с помощью уравнений (1.122), (1.126) и (1.133) через коэффициенты активности соответствует наблюдаемым явлениям. [c.111] При этом коэффициенты Ь в уравнениях (П.75) и (П.76) были близки при одинаковых температурах, а экстрагируемый комплекс содержал лишь одну молекулу хлорида ТДА. [c.111] Вернуться к основной статье