ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Путилова. Высокопроизводительный экстрактор новой конструкции для извлечения ароматических углеводородов из "Процессы жидкостной экстракции и хемосорбции" Жидкостная экстракция и хемосорбция — наиболее перспективные методы получения чистых веществ и разделения сложных смесей. [c.6] В связи с высокими требованиями к процессам извлечения, обусловленным огромными производственными масштабами различных отраслей нашей промышленности (химической, нефтехимической, радиохимической, химико-фармацевтической, металлургической и других), возникает острая необходимость разработки новых технологических схем и высокоэффективной аппаратуры. [c.6] Большое значение имеют общие проблемы, связанные с теорией процесса, его механизмом и кинетикой. Четкие представления механизма массопередачи позволяют использовать аналогию с известными зависимостями процессов физической, органической и неорганической химии и соответственно уменьшить число специальных экспериментальных исследований. [c.6] В сентябре 1964 г. в Ленинграде состоялось II Всесоюзное совещание, посвященное вопросам изучения процессов жидкостной экстракции и хемосорбции. Совещание было созвано Госнефтехимкомитетом, ВНИИнефтехимом, Ленинградским технологическим институтом им. Ленсовета и Научным Советом по теоретическим основам химической технологии АН СССР. В нем участвовали работники ряда научно-исследовательских и проектных организаций, вузов и промышленных предприятий. [c.6] На совещании широко обсуждались общие вопросы процесса экстракции и экстракционной техники, механизма массопередачи при жидкостной экстракции, расчета пульсационных, смесительно-отстойных и других высокоэффективных экстракторов, подбора новых экстрагентов, а также разработки и внедрения промышленных схем процессов экстракции и хемосорбции. Кроме того, были рассмотрены вопросы гидродинамики экстракционных процессов и гидравлического моделирования экстракторов для крупнотоннажных производств. [c.6] Все эти вопросы отражены в статьях, помещенных в настоящем сборнике. [c.6] Книга может быть рекомендована для научных и инженерно-технических работников химической, нефтяной, атомной, фармацевтической и смежных отраслей промышленности, а так йе для студентов химических вузов. [c.6] В данном сообщении, являющемся обобщением и развитием работ [1—16], представлены количественные закономерности экстракционных равновесий. [c.9] Входящие в уравнение величины характеризуют К — экстрагируемость (NO3 ) Y+ — процессы в водной фазе, высаливание S9 — влияние разбавления, обусловленное сольватацией (в случае экстракции нескольких соединений — конкуренцию за свободный экстрагент) Ys/Y = dil — влияние индивидуальности разбавителя (слабые взаимодействия в органической фазе). [c.12] Рассмотрим последовательно эти эффекты. [c.12] Найденные значения ЭО групп приведены в табл. 1. [c.13] Наконец, в работе [16] установлено, что при переходе от одного класса экстрагентов к другому происходит скачок энтропии (в пределах одного класса А8 = аАН+Ь, при переходе к другому классу величина Ь меняется скачкообразно, рис. 2, в), что соответствует отклонению, Хэф от X и позволяет объяснить это отклонение Ьх ЬЬ12,ШВ. [c.16] При увеличении длины углеводородной цепочки с величина ЭО несколько уменьшается только для первых членов ряда, а стерические затруднения возрастают, что дает наблюдаемые кривые со слабым максимумом при Пс = 5—6 (см. рис. 1,5). [c.16] Аналогичные зависимости наблюдаются при экстракции ами- нами и кислыми экстрагентами (в последнем случае В 0). [c.16] Это выражение аналогично известному уравнению Гаммета — Тафта lg 7(/Д о=р2а -ЬбЕ д, предложенному для описания влияния заместителей на реакционную способность соединений. Действительно, если константа Тафта о, эмпирически характеризующая влияние заместителя на реакционную способность соединения, пропорциональна(лэф — ло), то уравнения (10) и (И) приводят к уравнению Гаммета. Как следует из рис. 2,6, такая пропорциональность действительно наблюдается, а с= 2(Х — 2) —0,15. Таким образом, мы вывели уравнение Гаммета и установили, что константы Тафта являются относительными ЭО. Для групп, меняющих класс соединений, константы Тафта характеризуют не только влияние группы на энергию связи, но й, частично, на энтропийную составляющую (Хэф—X). [c.16] Очевидно, константы Тафта можно также использовать для расчета ЭО и корреляции констант экстракции. При этом для группы ОН следует принять эффективное значение а ф=0,75, соответствующее эффективной ЭО 1°ф=2,4. Как следует из рис. 1,6, достигается удовлетворительная корреляция. При использовании констант Кабачника 0ц корреляция достигается без введения сгэф- Все необходимые данные приведены в табл. 2. [c.17] Разбавители 1 — СС 2 —керосин 3—бензол 4 — H lg пунктирная прямая —идеальный раствор а —коэффициент распределения в сухом трибутилфосфате. б —влияние кислотности водной фазы и концентрации трибутилфосфата на коэффициент распределения уранилнитрата (данные Л. А. Блескиной). [c.20] Вернуться к основной статье