ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Давление пара растворителя над растворами электролитов. Изотонический коэффициент из "Теоретическая электрохимия" Одним из важнейших понятий классической теории электролитической диссоциации является понятие о степени диссоциации растворенного вещества. [c.29] Степень диссоциации зависит от природы растворенного вещества и растворителя, а также от концентрации раствора. [c.29] В этих выражениях точка у М и штрих у А означают только знак заряда, а не число элементарных зарядов (валентность). Этой величиной мы здесь не задаемся. [c.29] Из выражения (1,8) следует, что при увеличении общей концентрации Собщ на некоторую величину увеличится и концентрация катионов См-, но на величину, меньщую, чем Совщ, так как последняя стоит под корнем. Таким образом, увеличив число молей, введенных в раствор, в определенное число раз, мы вызовем тем самым увеличение и числа грамм-ионов, но в меньшее число раз. Следовательно, при увеличении концентрации раствора должна уменьшаться степень диссоциации а. [c.31] В самом деле, согласно выражению (1,6), степень диссоциации равна числу молей, продиссоциировавших на ионы, отнесенному к числу молей, введенных в раствор. Последняя величина пропорциональна общей концентрации раствора Совщ. [c.31] Этот объем называется разбавлением (разведением) раствора. [c.32] Из выражения (I, 9 ) видно, что увеличение Vo, т. е. разбавление раствора, должно вызвать повышение степени диссоциации а. Действительно, при Т = onst значение Кд должно оставаться постоянным. Увеличение Vo приводит к увеличению одного из множителей знаменателя. Чтобы значение дроби не изменилось, должен уменьшиться второй множитель знаменателя (1 — а) и увеличиться числитель (а ). Это будет иметь место при увеличении а. [c.33] Выражения (1,9) и (1,9 ) обычно называются законом раз-.ведения Оствальда. [c.33] Из приведенных рассуждений следует, что если рассматривать электролитическую диссоциацию как процесс, приводящий к термодинамическому равновесию между ионами и недиссоци-ированными молекулами, то окажется, что степень диссоциации должна расти с разбавлением раствора. [c.33] Нужно иметь в виду, что использование концентраций в выражении константы равновесия возможно лишь для разбавленных растворов. Для растворов более концентрированных дробь изменяется с изменением концентрации, т. е. константа оказывается зависящей не только от температуры и природы реагирующих веществ, но и от их концентрации. [c.33] Это выражение показывает, что относительное понижение давления пара зависит от числа молей растворенного вещества (или от числа молекул его), приходящихся на определенное число молей растворителя. [c.34] Если имеет место электролитическая диссоциация, то из Пг молей, введенных в раствор, образуется больщее число грамм-частиц (пг). Как было показано выще, число недиссоциированных молей равно 2(1 — а), число грамм-катионов число грамм-анионов ПгУ-а. [c.34] Очевидно, что для одного и того же числа Яг Л 2 Л 2 (умножение числителя и одного из слагаемых знаменателя на одну и ту же величину, больщую единицы, увеличивает значение дроби). Следовательно, для электролита давление насыщенного пара над раствором меньще, чем для неэлектролита (при одинаковых 2 и rti). Это объясняет неравенство (1,2 ). [c.34] Очевидно, что АТ АТ, что объясняет неравенство (I, 3 ). [c.35] Число ионов, образующихся при распаде одной молекулы, определяется по химической формуле растворенного вещества. [c.35] Величина истинного молекулярного веса М определяется вычислением по формуле того соединения, которое образует раствор. [c.35] Теория электролитической диссоциации в том виде, как она была сформулирована С. Аррениусом, качественно объясняет различие в поведении электролитов и неэлектролитов увеличением числа частиц в растворе вследствие диссоциации растворенного вещества на ионы. Она объясняет и различия, связанные с понижением давления пара растворителя, и такое важное свойство, как ионная электропроводность. [c.36] Однако количественные выводы этой теории, основанные главным образом на приложении закона действующих масс к реакции диссоциации, применимы только к растворам, сильно разбавленным и с низкой степенью диссоциации. Поэтому, используя простые зависимости классической теории диссоциации, что в ряде случаев вполне допустимо, необходимо все же иметь в виду физическую природу электролитов, как мы ее можем себе предст авить в настоящее время. [c.36] Вернуться к основной статье