ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прохождение электрического тока через раствор. Числа переноса из "Теоретическая электрохимия" Электропроводность представляет величину, обратную сопротивлению. Удельная электропроводность = у 0М СМ- . [c.62] Электрический ток в растворе переносится ионами. Следовательно, чем больше концентрация ионов в растворе, чем большее число их содержится в 1 см , тем больше должна быть удельная электропроводность раствора. [c.62] Зависимость удельной электропроводности от разбавления раствора (от объема Уо, в котором содержится единица растворенного вещества). [c.62] В единице объема. Дальнейшее разбавление сперва будет увеличивать число ионов в единице объема, так как степень диссоциации будет вначале расти быстрее, чем падает обшая концентрация. [c.63] ДЛЯ всех веществ можно на-блюдать всю кривую, показанную на рис. 9. Очень часто, особенно для твердых растворимых вешеств, невозможно получить растворы столь высокой концентрации, чтобы можно было наблюдать восходяшую ветвь кривой. Иногда, вследствие ограниченной растворимости, наблюдают лишь нисходящую ветвь. (например правее пунктирной линии на рис. 9). [c.63] На рис. 10 показано изменение удельной электропроводности с ростом концентрации для некоторых электролитов в водных растворах. [c.63] Очевидно, что к показывает, во сколько раз сопротивление электролита, измеренное в данном сосуде, больше удельного сопротивления. [c.64] Формы сосудов, применяемых для обычных измерений, могут быть весьма различны в зависимости от того, в какой обстановке и для какой цели проводится работа. [c.65] В обычных мостовых схемах измеряют только омические сопротивления. Но так как в каждой из ветвей мостика имеются некоторая индуктивность и. емкость, то при выполнении условия (а) не обязательно выполнено условие (б), т. е. в диагонали мостика, если варьировать только R, всегда течет некоторый ток через телефон Т. Вследствие этого при балансе мостика наблюдается не отсутствие звука в телефоне (ток в диагонали равен нулю), а лишь минимум звука (минимальная сила тока). Это в известной мере затрудняет измерения. [c.66] Для измерения электропроводности используются химически инертные платиновые электроды, покрытые при помоши электролиза губчатым осадком платины (платинированные). [c.66] Прохождение тока через поверхность любого электрода сопряжено с известным торможением, которое можно формально рассматривать как определенное омическое сопротивление. Кроме того, поверхность раздела между электродом и раствором имеет некоторую электрическую емкость. Чем больше поверхность электрода, тем меньше будут погрешности измерения сопротивления электролита, обусловленные этими обстоятельствами. Платинирование вызывает огромное увеличение поверхности электродов. [c.66] Электрическая схема, эквивалентная двум электродам, находящимся в растворе, показана на рис. 13, а. Здесь и Гг — переходные сопротивления на электродах, С и Сг — емкости электродов, Wя,— омическое сопротивление электролита (величина, которую мы хотим измерить), Сз — емкость между двумя электродами. [c.66] ТОЛЬКО переменное омическое сопротивление, но а последовательно с ним соединенную емкость С (рис. 12,6). [c.68] При пользовании мостиком, показанным на рис. 12,6, результат измерения получается более точным и момент баланса мостика отмечается более резким уменьщением звука в телефоне. [c.68] Растворы, предназначенные для измерения электропроводности, изготовляются из чистейщих веществ. Вода подвергается очистке от примесей при помощи дистилляции (иногда неоднократной) в сосуде, химически с ней не взаимодействующем. Для этой цели пригодна платиновая или кварцевая посуда применяется и химически стойкое стекло пирекс . [c.68] Наиболее чистая вода имеет удельную электропроводность 0,043 10 AI . Теоретический расчет показывает, что со-верщенно чистая ьода должна иметь электропроводность 0,038 10 ол сж . Чистейшая вода сохраняет свои свойства только при полном отсутствии соприкосновения с воздухом. Понятно, что работать с ней весьма затруднительно. [c.68] Для понимания свойств электролитов удельная электропроводность представляет величину мало удобную. Но зато эта величина получается непосредственным измерением. Пересчитав ее, можно найти более удобную для рассуждений величину — эквивалентную электропроводность, введенную в науку Э. X. Лендом. [c.69] Если бы выбранный объем раствора содержал 1 моль растворенного вещества, то мы имели бы молярную электропроводность fi. Соотношение (1,29) осталось бы при этом неизменным, только Со представляло бы в таком случае концентрацию в молях на 1 л. [c.70] Из рис. 1 видно, что непосредственная экстраполяция подобной кривой на V==oo (С = 0) не может дать сколько-нибудь надежных данных. Поэтому обычно строят график в координатах Я,—V . Во многих случаях при этом получается прямая лпшя, позволяющая надежно произвести экстраполяцию на УС = 0 (гл. П). [c.70] Вернуться к основной статье