ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесия ионных реакций обмена Ионное произведение воды из "Теоретическая электрохимия" ОТ идеального. Таким образом, коэффициент активности можно рассматривать как поправку, связанную именно с электростатическим взаимодействием ионов в растворе. [c.166] Вследствие этого теория, учитывающая электростатические силы, действующие в растворе, открывает возможность расчета коэффициентов активности, являющихся мерой отклонения свойств реального раствора от идеального. Точность результатов, полученных при таких расчетах, зависит от точности модели, положенной в основу теории, и от тех упрощений, которые были приняты при выводе уравнений. [c.166] Выражения (III, 105) и (III, 106) показывают, что электролиты с одинаковым типом валентности, т. е. с одними и теми же значениями произведения ZkZ , имеют коэффициент одинаково зависящий от Г. При равной ионной силе Г такие электролиты обладают одинаковой активностью. Далее, поскольку выражения для Ig отрицательны, коэффициент активности должен быть меньше единицы и должен уменьшаться с ростом ионной силы, т. е. для данного электролита с ростом концентрации. [c.169] Постоянные А я В зависят от природы растворителя и от температуры. [c.170] На рис. 26 представлен график зависимости lgT+ от Г для трех уравнений (П1,106), (П1, 108) и (П1,109). Естественно, что в двух последних случаях не может получиться линейная зависимость. Случай 3 показывает, что в крепких раствора возможно увеличение 7 . при росте концентрации, причем 7 может стать больще единицы. Подобный ход зависимости наблюдается в действительности. Весьма разбавленные растворы удовлетворительно следуют так называемому предельному закону Дебая, представленному выражениями (И1,103), (П1,105) или (П1, 106). [c.170] На рис. 27 изображена зависимость логарифма коэффициента активности, определенного экспериментально, от ионной силы раствора для одно-одновалентных электролитов. Пунктирная линия отвечает величине lg7 , полученной расчетом по уравнению (П1, 106). Как видно, при достаточно малых концентрациях экспериментальные кривые почти сливаются с теоретической прямой. Но при более высоких концентрациях предельный закон уже требует поправок [уравнения (П1,108) и (П1,109)]. [c.170] Пунктир—изменение lg с ионной силой, вычисленное по уравнению предельного закона Дебая. [c.171] В качестве соли, ионы которой электростатически равноценны, обычно принимают, по предложению Мак-Иннеса, хлористый калий. Известно, что в водном растворе подвижности ионов калия и хлора близки, а следовательно должны быть близки и радиусы гидратированных ионов. [c.171] зная 7 , -, можно определить 75 . на основании измерения 7 и т. д. [c.172] Подобные рассуждения неприменимы к растворам, концентрация которых больше 0.05—0,1 моль/а. В крепких растворах межионное взаимодействие сильно осложняется (гл. II). [c.172] В заключение нужно отметить, что наиболее точный способ экспериментального определения коэффициентов активности основан на измерении электродвижущих сил гальванических элементов. Этот способ будет рассмотрен в гл. VII. [c.172] Ионное произведение воды, как всякая константа равновесия, зависит от температуры (табл. 9). [c.174] Вернуться к основной статье