ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Произведение растворимости из "Теоретическая электрохимия" Другими словами, буферное действие раствора максимально, если концентрация водородных ионов его равна константе диссоциации кислоты. [c.191] В насыщенном растворе какой-либо соли, содержащем избыток растворяемого вещества, существует равновесие между твердой солью и ее раствором. Химический потенциал твердой соли должен быть равен химическому потенциалу соли в насыщенном растворе. Но при некоторой определенной температуре химический потенциал чистых веществ (в данном случае твердой соли) представляет постоянную величину. Постоянную же величину представляет, следовательно, и химический потенциал соли в насыщенном растворе. Поскольку химический потенциал выражается через активность, то и активность твердей соли и соли в насыщенном растворе должна быть постоянной величиной. [c.191] Отв — активность твердого тела. [c.192] Из выражений (IV, 37) и (IV, 38) видно, что So зависит не только от природы вещества, образующего насыщенный раствор, но и от среднего коэффициента активности. Последний же, как было показано в гл. III, за висит от ионной силы раствора Г, величина которой представляет собой полусумму произведений концентраций всех ионов, образующих раствор, на квадраты валентностей их. Поэтому добавка посторонних веществ в раствор изменяет растворимость. Так, если к насыщенному раствору какой-либо малорастворимой соли добавить соль, у которой нет с ней общих ионов, то ионная сила раствора возрастет и соответственно уменьшится (если концентрация растворов не слишком велика) средний коэффициент активности Растворимость рассматриваемого вещества при этом возрастет согласно выражению (IV, 37) или (IV, 38). [c.193] Иначе обстоит дело, если добавить к насыщенному раствору данной соли какую-либо другую хорошо растворимую соль, имеющую общий ион с солью в осадке (например к насыщенному раствору Ag l добавить раствор Na l). Это вызовет не только некоторое изменение, но и значительное возрастание концентрации аниона. Вследствие этого, сообразно с выражением (IV, 34), должна уменьшиться концентрация катиона, чтобы L осталось постоянным. Но уменьшение концентрации катиона серебра в растворе возможно лишь за счет сдвига равновесия растворимости [уравнение (IV, 31)] влево, т. е. в сторону образования осадка, что и означает уменьшение растворимости. [c.193] Если известны Sl, 5г и оди из коэффициентов активности, то второй коэффициент можно определить. [c.194] Раствор любой соли обладает определенной величиной pH, зависящей от равновесия гидролиза. Понижение pH за счет добавки посторонней кислоты обычно не приводит к каким-либо изменениям, связанным с образованием осадка. Но уменьшение кислотности, например за счет добавки щелочи, вызывает увеличение pH до определенной величины, при которой начинается выпадение осадка малорастворимой гидроокиси металла или основной соли его. Во многих случаях важно знать pH, при котором начинается образование осадка. [c.195] Экспериментальное определение pH гидратообразования (или образования осадка основной соли) сопряжено со значительными трудностями. Если произведение растворимости L веществ, могущих выпасть в осадок, известно достаточно точно, то можно рассчитать величину pH, при которой должен появиться осадок. [c.195] Последнее выражение и может быть использовано для расчета. Точность полученного результата зависит от надежности использованных величин L и а +г . [c.196] Из выражения (IV, 44) видно, что увеличение концентрации соли, вызывая повышение активности иона металла, сдвигает pH гидратообразования в сторону меньших значений, т. е. в область более кислых растворов. Присутствие в растворе посторонних вешеств, приводящее к изменению ионной силы его, также должно влиять на величину pH гидратообразования, поскольку при этом будет изменяться средний коэффициент активности. [c.196] Формула гидроокиси указывает, что мы имеем здесь катион валентности 2е. [c.197] Сравнивая выражение (IV,45) с (IV, 44), мы видим, что в случае образования осадка основной соли pH, при котором начинается осаждение, зависит не только от активности катиона металла, но и от активности аниона. [c.197] Вернуться к основной статье