ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аккумуляторы из "Теоретическая электрохимия" Перечисленным требованиям удовлетворяют лишь весьма немногие из окислительно-восстановительных реакций, поэтому число гальванических элементов, используемых в технике, сравнительно, невелико. Описание их имеется в курсах прикладной электрохимии. Здесь же мы рассмотрим только наиболее распространенные технические элементы — аккумуляторы. [c.318] В свинцовом аккумуляторе используется реакция окисления свинца (РЬ — 2еРЪ ) и восстановления двуокиси его (РЬ +2е- РЬ ). [c.319] Первые три члена в этом выражении постоянны и должны быть обозначены как стандартная э. д. с. [c.321] В упрощенном расчете, приведенном выше, использовано произведение концентраций, а не активностей. Вследствие этого полученное значение Ео несколько отличается от определенного более точно. На самом деле 0 = 2,0416 е. [c.321] Опытное определение э. д. с. дает в этом случае Е == 2,007 в. Ошибка вычисления составляет всего около 0,3%. [c.322] Как видно из выражения (УП, 37), концентрация кислоты убывает во время разряда аккумулятора, а следовательно падает и его э. д. с. Это является недостатком используемой реакции. [c.322] За состоянием аккумулятора можно следить не только по величине э. д. с., но и по плотности раствора Н2504, убывающей по мере разряда. Когда э. д. с. достигает — 1,85 в, аккумулятор нужно считать разрядившимся. Во избежание образования толстых слоев РЬ304 на электродах рекомендуется производить зарядку аккумулятора ежемесячно, независимо от степени разряда. [c.322] Если бы э. д. с. разряда была точно равна э. д. с. зарядки, то аккумулятор представлял бы термодинамически обратимую, систему. Однако ввиду того, что не все процессы разряда и зарядки термо динамически обратимы, зарядка требует более высокой э. д. с., чем дает аккумулятор при разряде поэтому к. п. д. аккумулятора ниже единицы. К необратимым процессам относятся потери энергии на преодоление омического сопротивления раствора кислоты и некоторые осложнения в течении реакций на электродах. Необратимость электродных реакций будет рассмотрена в дальнейшем. [c.323] В качестве электролита употребляется 20% раствор КОН. [c.323] Катион Ре связывается с гидроксильным ионом щелочи, образуя малорастворимый гидрат Ре (ОН) г [в случае кадмия соответственно Сё (ОН) а]. [c.323] Процессы, представленные уравнениями (VII, 42) и (VII, 43), записаны упрощено. Состав гидроокисей не соответствует точно обычным их формулам. Все гидроокиси, участвующие в реак ции, протекающей в аккумуляторе, мало растворимы в воде, вследствие чего концентрации катионов Ре (илиС(3 ),ЫГ и N1 определяются концентрацией щелочи. [c.323] Величина э. д. с. определяется таким же способом, как и для свинцового аккумулятора. Переписав уравнение (VII, 43) в противоположном направлении. [c.323] Из последнего уравнения видно, что э. д. с. элемента не должна зависеть от концентрации щелочи, что является серьезным достоинством щелочного аккумулятора. Практически, однако, э. д. с. его несколько зависит от концентрации щелочи вследствие того, что степень гидратации закиси железа и окислов никеля не отвечает точно простым формулам. Поэтому из уравнения э. д. с. не выпадает концентрация щелочи. Но указанная поправка.сравнительно невелика. [c.324] Щелочной аккумулятор дает э. д. с. около 1,36 в. Его к. п. д. ниже, чем свинцового. Замена Ре (ОН) а на Сс1(0Н)2 не влияет на характер уравнения (УП,45). [c.324] Вернуться к основной статье