ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изомеризация циклических парафиновых углеводороИзомеризация олефиновых углеводородов из "Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы" Перемешение двойной связи осуществляется в присутствии любого катализатора средней киспотности /11/, например катализаторов крекинга (гл.4) или кислой окиси алюминия, являющейся компонентом катализатора платформинга (гл.7). Миграция двойной связи осложняется промежуточными реакциями, поскольку, как это было показано в работе /16/, образованию бутена-2 из бутена-1 предшествует отложение продуктов полимеризации олефина на поверхности алюмосиликатного катализатора крекинга. [c.35] Реакцию проводили над катализатором, содержащим 4% 10 + 10% 0з на окиси алюминия /25/ при температуре 150°С, среднечасовой объемной скорости подачи жидкости 10 ж к атмосферном давлении. Рабочий период процесса составлял 8000 ч. Этот катализатор используется в промышленном процессе синтеза изопрена 2-метиппентен-2 подвергается крекингу с образованием изопрена и метана. Поставщики этого катализатора автору не известны. [c.35] насколько известно, катализаторы - основания не применяются в промышленности, под их воздействием происходит более селективная миграция двойной связи вдоль цепи. Окись алюминия, обработанная металлическим натрием или литием, проявляет каталитическую активность при комнатной или слегка повышенной температурах /20/, трет -Бутилат калия в диметилсульфоксиде обладает активностью в интервале температур 50-1ОООС /33/ это гомогенный катализатор, приготовить его значительно легче. [c.35] Связь углерод - металл у углерода, изображенного знаком-С, гидрируется хемосорбированным водородом Н с образованием соединения СН3СН2 - СН - СН5,которое, отщепляя водород, переходит в СН3СН - СН -СН3 + Н. Последующая десорбция приводит к образованию бутена-2. Предложенный механизм реакции не только объясняет причину миграции двойной связи, но и показывает, что не все хемосорбированные молекулы олефина подвергаются гидрированию. В пользу такого предположения говорит и то обстоятельство, что ци с-транс-изо-меризация протекает быстрее, чем миграция двойной связи. [c.36] Аналогичная реакция уже давно известна в практике гидрирования растительных масел. В процессе гидрирования происходит образование ряда глицеридов непредельных кислот, которые, будучи изомерами исходных глицеридов, отсутствуют в гидрируемых растительных маслах /15/. [c.36] Следует отметить, что не все металлы, активные в реакциях гидрирования, одинаково эффективно осуществляют миграцию двойной связи. В ряду металлов железо, никель и палладий можно оценить как хорощие катализаторы, платину и иридий - как плохие, рутений, родий и осмий занимают промежуточное положение /9/. [c.36] Реакцию проводят в жидкой фазе при комнатной температуре с суспендированным мелкозернистым катализатором. Благородные металлы наносятся в количестве 5% на носитель, например активированный уголь. В присутствии никелевого катализатора реакция должна идти уже при комнатной температуре. [c.36] Вернуться к основной статье