ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изомеризация олефиновых углеводородов, сопровождающаяся разветвлением цепи из "Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы" Попытки превратить прямую цепь олефиновых углеводородов в разветвленные цепи или провести обратные превращения осложняются полимеризацией разветвленных олефиновых углеводородов, которая приводит к снижению выходов продуктов /11/, Известно очень много фактов, говорящих о том, что в процессе гидроизомеризации парафинов на катализаторе платина - окись алюминия происходит изомеризация промежуточных соединений - олефинов. Платина, вероятно, вызывает дегидрирование парафиновых углеводородов до олефиновых, которые обладают способностью под действием кислотных центров на окиси алюминия превращаться в разветвленные изомеры. Последние вновь подвергаются гидрированию над платиной до парафиновых углеводородов с разветвленной цепью. В этом случае гидрирование идет гораздо быстрее, чем полимеризация. [c.37] Кислые катализаторы обладают также изомеризуюшей активностью по отношению к циклическим олефиновым углеводородам. Так, например, циклогексен изомеризуется до метилциклопентена при 250°С над алюмосиликатным катализатором крекинга /13/, Однако и в этом случае реакция осложняется полимеризацией. [c.37] Промышленные технологические процессы изомеризации нормальных олефиновых углеводородов в разветвленные изомеры, а также соответствующие катализаторы автору не известны. [c.37] Хорошо известно, что в присутствии алюмосиликатного катализатора крекинга образуются равновесные смеси изомеров ксилола. Быстро падающая активность этого катализатора вызывает необходимость частой регенерации. Применяя в качестве катализатора платинированный алюмосиликат и регулируя его кислотность, удается сохранить чистоту поверхности катализатора в атмосфере водорода и обеспечить длительный рабочий период. [c.38] При синтезе терефталевой кислоты смеси ксилолов подвергают изомеризации с целью повышения содержания в них п -ксилолов, причем желательно изомеризовать также и этил-бензол, который обычно присутствует в сырье. Такие превращения этилбензола в ксилол возможны и протекают, вероятно, через образование циклических парафиновых углеводородов. [c.38] Помимо превращений, заключающихся в миграции заместителей по бензольному кольцу, определенный интерес представляет изомеризацт укорочением сложной боковой цепи и введением ее осколков в качестве заместителей в кольцо. [c.38] Установлено, что в качестве промежуточных продуктов в указанной реакции образуются циклопарафиновые углеводороды, и эти данные полезны при выборе оптимальных рабочих условий. Заслуживает упоминания тот факт, что кумол можно изо-меризовать в триметилбензолы и этилметилбензолы, хотя, насколько нам известно, эти реакции не нашли практического применения. [c.39] Разработана технологическая схема процесса, основанного на использовании катализатора, не содержащего благородных металлов /1/. Рабочие условия температура 370-450°С, давление 15-30 атм, среднечасовая скорость подачи жидкости 0,5-3 мольное отношение водорода и сырья от 3 до 8. Отметим, однако, что ни состав катализатора, ни фирма, изготавливающая этот катализатор, нам не известны. [c.39] Декатионированные, а также различные ионообменные формы цеолитов типа Y с поливалентными металлами характеризуются более высокой, чем алюмосиликатные катализаторы крекинга, активностью в реакциях изомеризации ксилолов /21/. Экспериментальные данные показывают, что превращения ксилолов при применении цеолитов типа Y с поливалентными катионами включают стадию транс -алкилирования, в которой триметилбензолы образуются как промежуточные соединения /22/. [c.39] Независимо от механизма изомеризации концентрация кара-изомера в получаемой в промышленных условиях равновесной смеси ксилолов составляет примерно 24%. [c.39] Сведения об алюмоплатиновых катализаторах приведены в гл.7, разд.1, Е, Там же содержатся сведения о поставщиках катализаторов крекинга. [c.39] Процесс изомеризации ароматических карбоновых кислот получил название процесса Генкеля, или процесса Реке. В ходе процесса фталевую и изофталевую кислоты можно изомеризовать в терефталевую, а нафталиндикарбоновые кислоты -в 2,6-дикарбоновую кислоту. [c.40] В ряде случаев эти реакции можно отнести к реакциям диспропорционирования, так как, например, бензойную кислоту можно превратить в терефталевую кислоту и бензол. [c.40] Безводный бензоат или фталат калия смешивают с небольшим количеством какой-либо кадмиевой соли (например, бензоата или фталата) и нагревают при 400-43 0°С под давлением СО 3-8 атм (для фталатов) и 10-15 атм (для бензоатов) /4/. [c.40] Реакция протекает успешно при условии, что в реакционной смеси отсутствуют вода и соединения, содержащие активный водород. В противном случае эта система ведет себя почти так, как будто на промежуточной стадии образуется металлический калий, поэтому вещества, способные вступить с ним в реакцию, отравляют катализатор. [c.40] В качестве катализатора вместо кадмия можно использовать цинк однако активность его не столь высока и давление СО2 необходимо повысить. Натриевые соли значительно менее активны, чем калиевые. [c.40] Промышленное использование этого процесса все же ограничено, так как с вязкой массой при высоких температурах трудно работать и регенерация калия стоит дорого. [c.40] Не имея возможности указать фирму, вьшускающую этот катализатор, мы приводим следующий препаративный метод /12/, который в случае необходимости можно использовать. [c.41] Каталитический крекинг нашел применение при переработке нефтяных фракций с температурой кипения 200-500°С. [c.43] Если судить по количеству перерабатываемого сырья, достигающего в настоящее время только в США 900 ООО т в день, и по масштабу ежедневного потребления свежих порций катализаторов, составляющему в США 400 т, каталитический крекинг является наиболее широко применяемым процессом. [c.43] Вернуться к основной статье