ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Липиды из "Органическая химия Углубленный курс Том 2" Температуры плавления смесей этих глицеридов лежат внутри пределов температур плавления составляющих компонентов. [c.574] Растительные масла представляют собой жидкости, поскольку в их состав входит большое количество ненасыщенных кислот. Степень ненасыщенности жира определяет возможности его использования в качестве пищевого масла, машинного масла или исходного материала для приготовления мыла и свечей. [c.574] Степень ненасыщенности жиров определяют по йодному числу— количеству иода в граммах, которое присоединяется к 100 г жира. Для определения йодного числа применяют растворы хлористого иода I I, бромистого иода 1Вг или меркуриодхлорида bHg b, которые более реакционноспособны, чем сам иод. Содержание в жире жирных кислот, отгоняющихся с водяным паром (кислоты С 2 и ниже), выражается числом Рейхерта—Мейсля. Если надо охарактеризовать область плавления жира (его титр), указывают температуру, при которой расплавленный жир начинает затвердевать. Число омыления жира, выраженное количеством едкого кали в миллиграммах, необходимым для гидролиза 1 г жира, характеризует его средний молекулярный вес. [c.574] В табл. 35 приведены данные анализа наиболее распространенных жиров и масел. [c.574] НЫХ КИСЛОТ. Две двойные связи арахидоновой кислоты могут быть легко прогидрированы. При этом образуются диен-5,14-овая (80—90%) и диен-8,14-орая кислоты (5—10%). Таким образом, наиболее чувствительными к гидрированию оказываются две двойные связи, расположенные в центральной части молекул. [c.577] Для получения олеиновой кислоты (метод Сверка) водный раствор едкого натра (30°С) добавляют небольшими порциями к энергично перемешиваемой смеси оливкового масла и этанола, предварительно нагретой до 60 °С. Температура при этом повышается до 75 °С, и омыление вскоре заканчивается. Далее кислоту очищают по методу Брауна . Двойной кристаллизацией из ацетона при —60°С удается удалить из продукта все полиеновые кислоты (они остаются в маточных растворах). Последуюп1,ая кристаллизация из ацетона при —20°С приводит к отделению смеси кристаллических пальмитиновой и стеариновой кислот. После перегонки в вакууме (4 мм рт. ст.) получается 96—99%)-ная олеиновая кислота остаток содержит насыщенные кислоты. [c.577] Очистка линолевой кислоты превращением ее в тетрабромид и последующим дебромированием считалась в течение многих лет вполне достаточной на основании того, что полученная таким образом кислота имела йодное число, близкое к рассчитанному. Однако, как теперь установлено, очищенная этим способом линолевая кислота содержит до 12% геометрических или структурных изомеров. Современный общепринятый метод выделения этой цис-цис-лиевовой кислоты основан на том, что она не образует устойчивого соединения включения с мочевиной (Сверн). Кислотную фракцию, выделенную при омылении семян сафлора, добавляют к метанольному раствору рассчитанного количества мочевины, необходимого для осаждения насыщенных и мононенасыщенных кислот. При фракционной лерегонке вещества, выделяемого из маточного раствора, получается чистая линолевая кислота. [c.577] Достаточно чистый метиловый эфир рицинолевой кислоты (т. пл. —6°С [а]в=+5°) можно приготовить из касторового масла путем его метанолиза (СНзОЫа) и последующей фракционной перегонкой (Сверн). Поскольку полиеновые кислоты чрезвычайно склонны к аутоокислению, то при их выделении все операции проводят в атмосфере инертного газа. Так, хроматографию метиловых эфиров этих кислот на силикагеле осуществляют в атмосфере азота. [c.578] Все эти три биологически важные кислоты понижают содержание холестерина в крови и поэтому могут предупреждать развитие атеросклероза. Особенно это относится к арахидоновой кислоте. [c.580] Изомеризация является равновесным процессом, и из любой кислоты образуется одна и та же смесь с содержанием 66% трансформы (Орчин, 1957). [c.581] Тот факт, что изомеризация ускоряется с увеличением концентрации селена (от 0,05 до 0,2%), наводит на мысль об образовании л-комплекса олефинового соединения с селеном, в результате чего селен растворяется. Этот комплекс, по-видимому, подвергается и изомеризации, и необратимому превращению в другое соединение, в котором селен каталитически неактивен. [c.581] Для доказательства положения двойной связи применим также озонолиз (см. том I 5.31). Кислоты с сопряженными двойными связями обычно идентифицируют в виде аддуктов с малеиновым ангидридом. [c.582] Из арахидоновой кислоты образуются также Сд-, С12- и С15-МОНО-карбоновые кислоты в паре с С] г, Св- и Сэ-дикарбоновы ми кислотами соответственно. Идентификация Сго-монокарбоновой кислоты, образующейся при гидрировании неокисленной исходной арахидоновой кислоты, подтверждает длину ее цепи. [c.583] Метод Ганстона дает возможность различать этиленовые и ацетиленовые связи, поскольку надкислоты реагируют преимущественно с этиленовыми связями. [c.583] Вернуться к основной статье