ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Валентные углы и дипольные моменты фосфинов из "Структура и механизм реакций фосфорорганических соединений" На энергию связи также может оказывать влияние изменение гибридизации, что находит свое отражение в изменении соответствующих валентных углов (табл. 3). Для соединений фосфора типичен валентный угол Ю0 1° (угол Р—О—Р в РЮе равен 99°, а угол Р—S—Р в PiSe—100°). В РНз величина угла близка к теоретическому значению для связи, образованной р-электронами, а величина валентных углов в других соединениях указывает, вероятно, на некоторое участие s-орбиталей в образовании связей. В противоположность этому для соединений азота характерен угол 106-—108°, т. е. он близок к тетраэдрическому. Следовательно, в соединениях трехвалентного азота его связи приближаются к sp -связям и электроны уже возбуждены в валентное состояние с некоторым s-характером. [c.22] Молекула Угол, град. Молекула Угол, град. Молекула Угол, град. [c.22] В По данным работы [14а]. [c.23] Однако имеется другая сложность. Пирамидальная структура аммиака и аминов претерпевает быструю инверсию, так что результирующий валентный угол и момент являются функцйей изменения потенциальной энергии во время инверсии, т. е. деформационные колебания характеризуются высокой ангармоничностью. [c.23] Частоту инверсии для аммиака (2,5секг ) и аминов можно вычислить по времени релаксации ЯМР [15] и сверхтонкой структуре расщепления колебательных уровней [16], дающим значение барьера потенциальной энергии для аммиака, равное 6 ккал моль. Это значение хорошо согласуется с расчетами, использующими функции потенциальной энергии, выведенные на основании частот валентных и деформационных колебаний (табл.5). [c.23] Однако впоследствии при использовании усовершенствованного метода и более точных значений колебательных частот были получены намного более низкие величины.. [c.24] Вернуться к основной статье