ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация непредельных соединений из "Основные начала органической химии Том 1 Издание 6" Этилен и многие его производные обладают способностью при известных условиях полимеризоваться, т. е. превращаться в вещества, имеющие кратный молекулярный вес по сравнению с исходным веществом. Полимеризация непредельных соединений лежит в основе производства синтетического каучука. Многие пластические массы являются полимерами непредельных соединений. [c.364] Число мономерных звеньев, входящих в молекулу полимера, может изменяться от двух (димер) до десятков тысяч. В последнем случае молекулярный вес полимеров достигает нескольких миллионов. [c.364] Реакции, приводящие к образованию разветвленных и сетчатых структур, рассмотрены на стр. 368—370. [c.365] Определение строения разветвленных и сетчатых полимеров представляет значительные трудности, которые в настоящее время еще полностью не преодолены. Наряду с обычными химическими методами определения числа двойных связей и характера их расположения в полимере (озонолиз, присоединение пербензойной кислоты по Н. А. Прилежаеву, и пр.) большое значение получили физические методы исследования полимеров (инфракрасные спектры поглощения, изучение термо-механических свойств). [c.365] Синтетические полимеры всегда представляют собой смесь полимерных молекул с различным числом мономерных звеньев в цепи (с различным молекулярным весом). Важной характеристикой полимеров является средний молекулярный вес. [c.366] Для оценки среднего молекулярного веса высокополимерных веществ можно применять некоторые специальные методы. [c.366] Растворы высокополимеров обладают чрезвычайно высокой вязкостью, которая возрастает с увеличением молекулярного веса полимера. Характеристика полимеров по вязкости их растворов получила широкое применение ввиду простоты и чувствительности вискозиметрического метода исследования. [c.366] К — константа, зависящая от природы вещества например, для полимеров изобутилена она может быть принята равной 0,75-10 % для полимеров фенилэтилена (стирола) 1,85-10 и т. д. (Штаудингер). [c.367] Соотношение, предложенное Штаудингером, можно рассматривать лишь как приближелное, эмпирическое оно вызвало много возражений, и в дальнейшем был предложен ряд других формул . [c.367] Более сложным и требующим много времени является метод определения осмотического давления растворов высокополимерных веществ. [c.367] Р — найденное осмотическое давление. [c.367] Для высокомолекулярных веществ в это уравнение приходится вводить поправки. [c.367] Для полимеров с молекулярными весами порядка нескольких тысяч можно применять метод прецизионной криоскопии. [c.367] Наиболее сложным, но зато и самым надежным представляется метод исследования высокополимерных соединений с помощью ультрацентрифуги (Свед-берг). Этот метод получил название седиментационного метода определения молекулярного веса. [c.367] Низкомолекулярные полимеры являются жидкими или мазеобразными веществами. Высокомолекулярные полимеры — твердые вещества, в некоторых случаях обладающие характерными эластическими и пластическими свойствами. [c.367] Для большинства линейных высокомолекулярных полимеров можно подыскать хорошие растворители. Полимеры с сетчатой структурой нерастворимы и лишь набухают в соответствующих растворителях. [c.368] Высокомолекулярные линейные полимеры в этих условиях образуются в сравнительно небольших количествах. [c.368] При проведении полимеризации, как в технике, так и в лабораториях, к исходному мономеру всегда добавляют некоторые вещества, которые значительно ускоряют реакцию и направляют ее в сторону получения высокополимерных продуктов. В результате многочисленных исследований удалось выяснить характер действия многих из этих добавок. [c.368] В результате этой реакции в полимерных молекулах возникают свободные валентности, к которым могут присоединяться молекулы бутадиена. Таким образом получаются разветвленные и сетчатые структуры (стр. 365). [c.370] Интересным и технически очень важным способом проведения полимеризации является полимеризация в водных эмульсиях. При этом способе полимеризации мономер при помощи водного раствора мыла или какого-либо другого эмульгатора переводится в состояние тонкой эмульсии. Свободные радикалы, начинающие реакцию полимеризации, образуются из растворимых в воде перекисных соединений. [c.370] Вернуться к основной статье