ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галоидные производные этиленовых и ацетиленовых углеводородов из "Основные начала органической химии Том 1 Издание 6" Наиболее характерной ошбенностью галоидных соединений этого класса является чрезвычайно малая подвижность в них атома галоида. Так, бромистый винил ни с водой, ни со щелочами не обменивает брома на гидроксил, не реагирует с уксуснокислым серебром при 00°, не обменивает брома с образованием амина при нагревании с аммиаком даже при 150°, не реагирует ни с цианистым калием, ни с цианистым серебром. [c.384] Инертность галоида в соединениях типа хлористого винила можно объяснить следующим образом. [c.384] Составляющие двойную связь тг-электроны способны взаимодействовать со свободными электронными парами атома галоида. [c.384] При этом, естественно, несколько изменяется характер связи между атомами С=С, — она приобретает отчасти сходство с однократной связью связь же С—С1, наоборот, получает сходство с двойной связью. [c.384] Правдоподобность такого предположения подтверждается тем, что расстояние С—С в хлористом виниле оказывается увеличенным по сравнению с аналогичным расстоянием, например, в этилене (оно составляет 1,38 A вместо 1,34 A). Расстояние же С—С1 уменьшено в хлористом виниле до 1,69A вместо наблюдаемого у предельных хлорпроизводных 1,76—1,77A. [c.384] Смещение электронной плотности, указываемое в вышеприведенной формуле стрелками, приводит к тому, что полярность связи С—С1 у хлористого винила оказывается значительно уменьшенной дипольный момент хлористого винила составляет только 1,44 D, тогда как у хлористого этила он достигает 1,92 D. [c.384] Уменьшение полярности связи С— I ослабляет подвижность галоида и обусловливает упрочнение этой связи в хлористом виниле. [c.384] Соединения типа галоидного винила обладают чрезвычайно сильной способностью полимеризоваться, давая высокомолекулярные каучукоподобные аморфные вещества, например (—СНг—СНВг—),. последний продукт напоминает по своим свойствам твердую резину (эбонит). [c.384] Общими для всех ненасыщенных галоидных соединений являются свойства, присущие этиленовым углеводородам реакции присоединения, способность легко окисляться и т. д. (стр. 328 и далее). [c.385] Хлористый винил СНг=СНС1 — бесцветный газ, легко сгущающийся при —13° в жидкость уд. веса 0,969, застывающую при —159,7°. Он обладает некоторым наркотическим действием. [c.385] На солнечном свету хлористый винил полимеризуется следы иода затрудняют полимеризацию. [c.386] Полимеры хлористого винила, чаще всего получаемые полимеризацией последнего в водных эмульсиях в присутствии перекисных соединений, приобрели большое техническое значение. Такие полимеры известны под названием полихлорвиниловых, или винилитовых, смол, или винилитовых пластиков. Широко применяются и сополимеры хлористого винила с другими винильными соединениями. Благодаря дешевизне, доступности и практически почти полной негорючести винилитовые смолы приобрели большое распространение. Они применяются для пропитки тканей, изготовления электроизоляционных материалов, имитаций лакированной кожи, непромокаемых накидок и т. д. Их недостатками являются потеря эластичности при невысокой температуре (70—80°), а также растворимость и способность сильно набухать во многих растворителях. Поливинилхлорид, полученный полимеризацией в водной эмульсии, выпадает после разрушения эмульсии в виде белого порошка смешивая его с пластификаторами (обычно сложные зфиры фталевой или фосфорной кислот) и подвергая прессованию или вальцеванию, получают готовые изделия или листовые материалы увеличивая количество пластификаторов, можно получать гибкие, довольно эластичные материалы, напоминающие резину. [c.386] Бромистый винил СН2=СНВг — подвижная, пахучая жидкость, кипящая при 16° уд. вес 1,517 (при 14°). Полимеры бромистого винила не имеют технического значения. [c.386] Симметрический дихлорэтилен жидкость, кипящая при 55°. Она может быть разделена фракционированием на два геометрических изомера г ис-изомер, кипящий при 60°, и гранс-изомер, кипящий при 48°. [c.387] Хлористый винилиден полимеризуется под действием света или перекисных соединений в высокоплавящиеся полимеры. Совместной полимеризацией с хлористым винилом получается эластичный, водонепроницаемый изолирующий материал (саран). [c.387] Он представляет собой жидкость, кипящую при 87,2° уд. вес 1,440 (при 15°). Тетрахлорэтан и трихлорэтилен являются превосходными растворителями для жиров, а также для серы. Вследствие этого, а также ввиду малой горючести, особенно трихлорэтилена, оба эти вещества приобрели большое техническое значение как растворители для экстракции масел и для других целей. [c.387] Сухой кислород на солнечном свету, а также серный ангидрид при нагревании легко окисляют тетрахлорэтилен, причем образуется аномальный продукт окнсления, с перегруппировкой атомоа хлора) lg— O l, т. е. хлорангидрид трихлоруксусной кислоты. [c.387] Тетрафторэтилен — бесцветный газ, сгущающийся под атмосферным давлением при —76°. Он способен полимеризоваться при нагревании до +60° (под давлением) с разбавленным водным раствором перекиси водорода. Его полимер обладает замечательными свойствами. В обычных условиях он напоминает жесткую резину, около 320° становится прозрачным и приобретает при этом пластичность. Термическое разложение начинается лишь около 450°. На этот полимер, получивший в США название тефлона , не действуют концентрированные кислоты (даже кипящая азотная кислота и нагретая до 300° концентрированная серная кислота) и расплавленный NaOH. Металлический натрий лишь при 200° медленно отщепляет фтор. Так как вещество не набухает и не растворяется в органических растворителях, то нет возможности обычными методами оценить его молекулярный вес и степень полимеризации. [c.388] Повидимому, моногалоидные соединения ацетилена находятся в равновесии (таутомерия) с соединениями двухвалентного углерода фор.мулы С=СНС1 (стр. 342). [c.388] Вернуться к основной статье