ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ненасыщенные кислоты общей формулы СпН2ге из "Основные начала органической химии Том 1 Издание 6" ПО названию которой часто весь гомологический ряд называют рядом олеиновой кислоты (но также рядом акриловой кислоты ), Стереоизомерна олеиновой кислоте элаидиновая кислота. Кислота С21Н41СООН и ее стереоизомер носят названия эруковой и брасси-диновой кислот. [c.401] Положение двойной связи по отношению к карбоксильной группе обозначают буквами греческого алфавита, указываюш,ими места атомов углерода, между которыми находится двойная связь. Так, акриловая кислота есть се, -ненасыщенная кислота, винилуксус-ная — ,у-ненасыщенная кислота и т. д. [c.401] Кислоты с этиленовой связью могут также получаться из замещенных предельных кислот аналогично получению этиленовых углеводородов из производных парафинов таковы, например, следующие способы. [c.401] Свойства. Кислоты ряда олеиновой кислоты представляют собою или жидкости, или кристаллические вещества. Низшие кислоты растворимы В воде и обладают острым кислотным запахом. Кислоты этого ряда являются значительно более сильными кислотами (особенно те, у которых двойная связь находится рядом с карбоксильной группой), чем предельные жирные кислоты. [c.401] Кислоты ряда олеиновой кислоты обладают всеми характерными свойствами органических кислот, т. е. способностью давать соли, хлорангидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и прочие производные карбоновых кислот. Но, кроме тото, наличие этиленовой связи придает этим кислотам способность вступать в свойственные этиленовым углеводородам реакции присоединения, а также способность легко расщепляться при реакциях окисления. [c.402] Кислоты с удаленными от карбоксильной группы этиленовыми связями, начиная с Бинилуксусной кислоты СНг=СН—СНг—СООН, обладают способностью к реакциям присоединения в такой же степени, как и сами этиленовые углеводороды. Еще легче идут реакции присоедиеения для кислот, у которых этиленовая связь находится рядом с карбоксильной группой (а.р-кислоты), т. е. для акриловой кислоты СНг=СН—СООН и ее гомологов. [c.402] Из реакций, в которых участвует двойная связь (в первую очередь реакций присоединения), можно отметить следующие. [c.402] Благодаря этому присоединение идет прежде всего в положении 1,4. т. е. к крайнему атому углерода этиленовой связи и к атому кислорода карбонильной группы. [c.403] Таким образом объясняется особая легкость восстановления кислот этого типа, я также причина того, что реакция идет не в согласии с правилом Марковникова, т. е. что галоид галоидоводорода (или гидроксил в случае гидратации) присоединяется к более гидрогенизированному атому углерода, всегда образуя р-замещенные производные кислот. [c.403] Присоединение же галоидов в положение 1,2 объясняется тем, что кислород не обладает склонностью соединяться с галоидами. [c.403] Более энергичное окисление приводит к расщеплению молекулы кислоты по месту двойной связи. Благодаря этому по числу атомов углерода в продуктах расщепления можно установить положение двойной связи в исходной молекуле. [c.403] Акриловая кислота — жидкость, имеющая острый кислый запах кипит при 140°, плавится при +13°, уд. вес 1,0621 (при 16°). [c.405] Неустойчивую изокротоновую кислоту до сих пор удавалось получить лишь единственным путем, а именно отнятием одной молекулы хлористого водорода от дихлормасляного эфира СНз—ССЬ—СНг—СООС2Н5. При этом получаются эфиры двух стереоизомерных З-хлоркротоновых кислот СНз—СС1=СН—СООН. При действии амальгамы натрия хлор в этих кислотах замещается на водород, причем одна из них дает кротоновую, а другая — изокротоновую кислоту. Изокротоновая кислота, раньше называвшаяся жидкой кротоновой кислотой , имеет темп, плавл. 15,5° и темп. кип. 172 . [c.405] Олеиновая кислота С17Н33СООН. Как уже было указано на стр. 271, олеиновая кислота ( вместе с пальмитиновой и стеариновой кислотами) в виде сложного эфира глицерина является одной из важнейших составных частей жиров. Она составляет главную часть жидких кислот, отделяемых от твердых кислот после омыления глицеридов. [c.406] Способ освобождения олеиновой кислоты от предельных кислот основан на том, что ее свинцовая соль, в противоположность солям предельных кислот, растворима в эфире. Выделенную из свинцовой соли действием соляной кислоты олеиновую кислоту окончательно очищают перекристаллизацией ее бариевой соли из спирта. [c.406] Чистая олеиновая кислота представляет собою маслообразную жидкость уд. веса 0,900 (при 12°), не имеющую ни запаха, ни вкуса. На холоду она затвердевает в кристаллическую массу, плавящуюся при 14° темп. кип. 223° (при 10 мм рт. ст.) и 153° (в вакууме катодных лучей). [c.406] Восстановлением олеиновой кислоты водородом в присутствии катализаторов получается кислота нормального строения, а именно стеариновая кислота этим подтверждается, что молекула олеиновой кислоты содержит неразветвленную цепь атомов углерода. [c.406] Щелочные соли олеиновой кислоты легче растворимы в воде, чем мыла, образованные твердыми жировыми кислотами. Так же как и последние, они высаливаются из концентрированных водных растворов поваренной солью. [c.407] Вернуться к основной статье