ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аналитические методики из "Аналитическая геохимия" Имеется несколько основных количественных методик, но нри любой из них для калибровки оборудования необходимы стандартные растворы. Это очень важное условие, поэтому готовить растворы нужно очень тщательно, с соблюдением ряда предосторожностей. [c.196] Удобно готовить запасные растворы примерно 1%-или 0,1%-ными и потом разбавлять их до нужной степени. В табл. 14 приведены подробные условия приготовления некоторых запасных растворов, содержащих но 1000 мкг/мл соответствующего элемента. [c.197] Существует много аналитических приемов, выбор которых, как правило, зависит от сложности пробы. Из описанных ниже методов не все пригодны для анализа геохимических образцов, поэтому мы указываем границы применимости каждого способа. [c.197] В этом способе используется ряд стандартов для калибровки прибора и построения кривой, показывающей соотношение концентрации и интенсивности. Б простейшем случае, когда проба не содержит компонентов, оказывающих влияние на интенсивность определяемого элемента, серия стандартов должна охватить необходимый интервал концентраций. Нулевые показания устанавливаются по дистиллированной воде и чувствительность регулируется так, чтобы стандарт с наивысшим содержанием элемента соответствовал определенным показаниям регистрирующего прибора. Затем используют промежуточные стандарты, чтобы получить показания для нанесения на график относительной концентрации. Кривая, полученная по усредненным повторным показаниям, иногда воспроизводится изо дня в день, но при условии, что поток газов в горелку установлен без отклонений. Здесь нельзя дать четких рекомендаций, так как работа с каждым индивидуальным прибором имеет свои особенности. [c.198] Если проба содержит компоненты, влияющие на интенсивность определяемого элемента, приходится прибегать к другим методам. Но бывают случаи, когда концентрация посторонних веществ известна и постоянна от пробы к пробе. Тогда готовят холостую пробу и серию стандартов, содержащих соли этих веществ. Нулевые показания устанавливаются по холостой пробе. [c.198] Метод имеет строгие ограничения пробы не должны содержать ионов посторонних веществ, точная концентрация которых неизвестна. Даже в этом случае нужно готовить стандарты того же состава, но с разной концентрацией определяемого элемента. Это может вызвать затруднения, так как в применяемых компонентах не должно быть и следов определяемого элемента. Вследствие этих причин способ пригоден фактически только при определении щелочных металлов в сложных пробах, таких как геохимические образцы. [c.198] Можно показать, что в некоторых случаях посторонние компоненты пробы не оказывают влияния на интенсивность линии, а изменяют общий уровень фона. Если концентрация этих веществ меняется от пробы к пробе или неизвестна в каждой индивидуальной пробе, то первый способ, описанный выше, не может быть применен успешно. Однако с прибором на основе монохроматора эта трудность может быть легко преодолена. Вместо работы при строго определенной длине волны можно установить уровень фона для проб и стандартов и количественно определить над ним интенсивность линии. Для этого применимы два способа. [c.198] Способ разбавления пробы. [c.200] Опишем способ, который дает наиболее достоверные результаты для самых разнообразных проб. [c.201] Эта линия экстраполируется назад (показана штриховой линией). Точка ее пересечения с осью концентраций соответствует количеству элемента в растворе (X мкг/мл). [c.201] Единственным требованием при работе этим способом является получение строго линейного калибровочного графика. Если график изгибается, то определение следует повторить в более низком диапазоне концентраций. [c.201] Способы внутреннего стандарта, широко используемые в других разделах спектроскопии, можно применять и в пламенной фотометрии некоторые приборы сконструированы именно для этой цели. В основе способа лежит добавление ко всем стандартам и пробам строго определенного количества элемента, первоначально в них отсутствуюш,его. Интенсивности эмиссии линий пробы и стандарта измеряются одновременно двумя каналами прибора или спектральная область сканируется самописцем и для анализа используется отношение интенсивностей линий пробы и стандарта. [c.201] Чтобы способ давал надежные результаты, линия внутреннего стандарта должна выбираться так же тш,ательно, как и в дуговой или искровой спектроскопии (требования в общих чертах описаны на с. 178) — весьма трудная задача вследствие ограниченного числа линий, возбуждающихся в пламени. Действительно, за исключением некоторых специальных случаев, способ не нашел широкого применения. Обычно очень трудно найти подходящий элемент для вну-треетего стандарта, который полностью отсутствовал бы в геохимической пробе. [c.201] Анионные помехи часто очень мешают анализу, особенно при работе со ш елочноземельными элементами. Давно известно, что в присутствии фосфата эмиссия кальция подавляется. Это явление впервые было описано К. Л. Гойя [15] и с тех пор детально исследовалось. При добавлении к раствору кальция фосфата интенсивность линий и полос кальция прогрессивно уменьшается, пока не будет достигнута некоторая концентрация, выше которой влияние фосфата прекраш,ается, что ясно видно на рис. 54. Это свойство может быть использовано для устранения влияния фосфата добавлением его избытка в пробы и стандарты. Прием прост, но не всегда пригоден. [c.202] В присутствии алюминия линии или полосы кальция могут исчезнуть полностью. Предполагают, что это происходит из-за образования в пламени высоко термостойкого алюмината, который не диссоциирует при данных температурах. Явление впервые было детально описано Р. Л. Митчеллом и И. М. Робертсоном [21]. Подобное же понижение содержания кальция имеет место в присутствии силиката [9], хромата и железа [25], бериллия [23] и сульфата [16], Как и в случае фосфата, линия кальция не всегда исчезает полностью, и степень депрессии зависит от температуры пламени чем ниже температура, тем значительнее депрессия. Замечено также, что этот эффект уменьшается по направлению к верхнему концу пламени (см. рис. 54). Все наблюдения подтверждают мнение об образовании термостойких солей или соединений.. [c.202] Для преодоления этого затруднения может быть использован закон действия масс. Добавляют к пробе избыток другого элемента, который образует с мешающим ионом такую же или же еще более термостойкую соль, как показано на рис. 55. Здесь можно видеть, что добавление стронция к пробам, содержащим кальций и алюминий, приводит к восстановлению теоретической интенсивности кальция. Этот прием широко распространен, и можно предположить, что он будет пригоден и для геохимических проб, особенно при наличии самопишущего прибора. [c.202] Расстояние основания щели от верха горелки, см — 0 г — 1 3 — 2 4 — 3 5 — 4—5. [c.202] Изучение определения щелочноземельных элементов, в частности кальция, приводит к выводу, что при анализе геохимических проб наиболее широкое применение найдет использование катионного буфера. [c.203] как было показано, обладает большими возможностями и находит все большее применение для самых разнообразных проб. В табл. 15 перечислен ряд экстракционных методик. [c.204] Ионный обмен используется для отделения некоторых металлов от мешающих компонентов. Например, кальций поглощается катионообменной колонкой и затем элюируется азотной или соляной кислотой. Наоборот, фосфат может быть удален из раствора пропусканием через анионообменную смолу в хлор-форме. К. В. Герке и др. [13] для этой цели использовали амберлит Ш-413. [c.204] Вернуться к основной статье