ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая характеристика катионов V группы. Тиосоли из "Качественный анализ 1960" К V аналитической группе относятся ионы мышьяка, сурьмы и олова. Кроме того, при способе разделения IV и V групп, принятом в настоящей книге, в V группу попадает также катион двухвалентной ртути. [c.404] Сульфиды названных металлов имеют малые величины произведений растворимости. Подобно сульфидам катионов IV группы, они не растворимы в разбавленных кислотах и осаждаются сероводородом в кислой среде (при pH=0,5). [c.404] Кислотный характер сульфидов V группы связан с положением соответствующих элементов в периодической системе. Они помещаются в IV (Зп) и V (Аз и ЗЬ) группах периодической системы во второй половине больших периодов. Находящиеся здесь элементы проявляют металлоидные свойства, сказывающиеся в кислотном характере их окислов и сульфидов. При этом, по общему правилу, кислотный характер всего сильнее должен быть выражен у элементов V группы Аз и ЗЬ, особенно в высших степенях я окисления, т. е. в соединениях А8.23 , и ЗЬоЗ . У элемента IV группы Зп кислотный характер выражен слабее и проявляется только в соединении высшей валентности ЗпЗз. Сульфид двухвалентного олова ЗпЗ является основным сульфидом и, соответственно этому, с ЫагЗ и (ЫН аЗ тиосолей не образует. [c.405] Вследствие этого при отделении V группы от IV группы необходимо ион Зп++ тем или иным способом окислить в ион Зп++++. [c.405] Строение внешних электронных оболочек ионов V аналитической группы такое же, как и катионов IV группы. К V группе относятся ионы, имеющие а) внешнюю 18- или (18+2)-электрон-ную оболочку б) незаконченную, т. е. переходную от 8- к 18-элек-тронной, внешнюю оболочку, при условии, если имеются 18- или 32-электронные глубинные слои, наличие которых усиливает и поляризующее действие и собственную поляризуемость ионов Именно вследствие одинакового строения внешних электронных оболочек ионы IV и V групп одинаково относятся к действию сероводорода в кислой среде, т. е. образуют сульфиды с очень малыми величинами произведений растворимости. Различие же химического характера сульфидов, лежащее в основе подразделения IV и V аналитических групп, можно, согласно исследованиям Н. И. Блок, поставить в связь с величиной так называемого ионного потенциала катионов этих групп. [c.405] Ионным потенциалом называется отношение заряда иона к его эффективному радиусу 2// . Ионный потенциал можно рассматривать как грубо приближенную меру силы электрического поля, создаваемого ионом. Иногда, напри-иер при сравнении кислотно-основных свойств ионов с одинаковой внешней электронной структурой, ионные потенциалы могут быть использованы как приближенный критерий этих свойств. Так, из табл. 24 видно, что при одной и той же внешней электронной структуре ионы с малыми величинами 1 онного потенциала 2// образуют основные сульфиды поэтому их относят к IV аналитической группе катнонов. Наоборот, ионы с большей величиной ПК образуют кислотные сульфиды (тиоангидриды), растворяющиеся в едких щелочах и растворах сульфидов щелочных металлов [NaaS, (МН4)2 и т. п.З с образованием тиосолей. Соответственно этому их причисляют к V аналитической группе. [c.406] Поскольку окончательное выделение нонов V группы из смесей с катионами других групп достигается только после второй 113 указанных операций, групповым реагентом этой группы счи. [c.406] По сравнению с сульфидом аммония, практически нацело гидролизованным в водных растворах, сульфид натрия как соль, образованная той же кислотой (H S), но более сильным основанием, гораздо меньше подвергается гидролизу (особенно в присутствии едкого натра). Поэтому раствор Na S содержит ионы S в значительно большей концентрации, чем раствооы (NHJ.jS или (NH4),8 . [c.407] Следовательно, при действии Na,S ион Hg++ в виде аниона HgSr полностью переходит в раствор, содержащий тиосоли элементов V группы. Наоборот, при применении (N1 4)282 в качестве группового реагента Hg++ востается в осадке вместе с катионами IV группы . [c.407] как и в случае окислов, граница между основными я кислотными сульфидами не может быть проведена достаточно резко, так как некоторые из них ведут себя в различных условиях по-рг зному. [c.408] Вернуться к основной статье