ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Солевой эффект из "Количественный анализ" Следовательно, активность иона равна произведению концентрации его на соответствующий коэффициент активности. [c.81] Как уже указывалось, концентрацию С вычисляют для сильных электролитов, исходя из допущения почти полной диссоциации их в растворе. Что же касается коэффициента активности, то, согласно современной теории сильных электролитов, он представляет собой меру влияния электростатических сил притяжения и отталкивания, действующих между ионами, на способность иона к химическим действиям. Если / 1, это значит, что и он стеснен в своих движениях междуионными силами. В таком случае а С, т. е. данное количество ионов (С г-ион л) действует так, как если бы их было меньше (а г-ион л). Если / =1, то а=С. Это значит, что ион действует соответственно своей концентрации в растворе. У сильных электролитов это происходит только в очень разбавленных растворах (С=0,0001 М. или меньше), где расстояния между ионами настолько велики, что действующие между ними силы практически не играют роли . Точно так же можно не считаться с междуионными силами и в случае не слишком концентрированных растворов слабых электролитов, у которых только ничтожная часть всех молекул диссоциирована на ионы. Для таких растворов можно принять, что / =1 и а=С. [c.81] Здесь 0,1—концентрация Н 0,2—концентрация Са и 0,5—концентрация СГ. [c.82] Таким образом, активность ионов какого-либо электролита зависит не только от его концентрации в растворе, но и от концентраций и зарядов всех других присутствуюи их в растворе ионов. [c.82] Опыт показывает, что в достаточно разбавленных растворах с одинаковой ионной силой коэффициенты активности большинства ионов, имеющих один и тот же заряд, приблизительно одинаковы. Значения указанных коэффициентов (с достаточной для практических целей точностью) приведены в табл. 3. [c.82] Сказаьпое выше о солевом эффекте относится ко всем сильным электролитам, в том числе и к электролитам, имеющим одноименный с осадком ион. Только в этом случае наряду с солевым эффектом, повышающим растворимость, должен сказаться также и эф(Л1ект от введения одноименных ионов, понижающий ее. В результате растворимость обычно понижается, но не так сильно, как это получается при вычислениях по упрощенной формуле для произведения растворимости (т. е. без учета коэффициентов активности). [c.84] Если бы все оставшиеся в растворе ионы РЬ перешли в осадок в виде PbS04, то нз объема раствора в 100 мл образовалось бы 7,6-10 303-0,1= =2,3-10 е этой солн. [c.85] Из всего сказанного о солевом эффекте следует, что он отразится на потере от растворимости тем сильнее, чем больше взято осадителя. При очень большом избытке осадителя, особенно если в состав его входят многозарядные ионы, солевой эффект может превысить эффект, обусловленный введением одноименных ионов, и растворимость осадка не понизится, а повысится. Следовательно, даже в тех случаях, когда при осаждении нет оснований опасаться влияния на растворимость соединения амфотерности или процессов образования комплексов, кислых солей и т. д., прибавление более чем полуторного избытка осадителя нецелесообразно вследствие слишком сильного возрастания солевого эффекта. Но полуторный избыток осадителя сможет сделать осаждение определяемого иона практически полным только тогда, когда величина произведения растворимости осаждаемого (бинарного) соединения порядка 10 или меньше. Поэтому соединения с ПР 10 в весовом анализе в качестве осаждаемой формы, как правило, не применяются. [c.86] Очевидно, что с влиянием солевого эффекта приходится считаться также и при определении того или иного элемента в растворе, содержащем большие количества различных посторонних сильных электролитов. Это бывает при анализе природных объектов или продуктов производства, а также тогда, когда много тех или иных реактивов (кислот, щелочей и т. п.) приходится прибавлять к раствору в предшествующих осаждению стадиях анализа. Возрастание солевого эффекта здесь является одним из источников погрешностей весовых определений. [c.86] Такое упрощение вполне допустимо, так как обычно вычисления, основанные на правиле произведения растворимости, лишь иллюстрируют отдельные положения теории. Качественно эти упрощенные вычисления почти всегда хорошо согласуются с опытом. [c.86] Вернуться к основной статье