ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние различных факторов на показания индикаторов из "Количественный анализ" Нетрудно видеть, что при титровании раствора соли типа NaA, образованной сильным основанием (NaOH) и слабой кислотой (НА), раствором сильной кислоты, pH раствора должен изменяться совершенно так же, как он изменяется при титровании слабых оснований. [c.306] Чтобы убедиться в этом, рассчитаем и построим кривую титрования для такого случая. [c.306] Наконец, при избытке титрующей кислоты pH раствора вычисляется, как обычно, т. е. по общей концентрации НС1 в растворе. [c.306] В табл. 14 приведен расчет кривой титрования соли типа NaA по этим формулам для случая, когда Дна=10 . т. е. р/Снл=9, а на рис. 53 показана соответствующая кривая. [c.307] Из рассмотрения этой кривой ясно, что она совершенно подобна кривым титрования растворов слабых оснований сильными кислотами. Действительно а) как и при титровании слабых оснований, точка эквивалентности лежит здесь в области кислых растворов (при pH 5,0) около точки эквивалентности имеется скачок pH (от pH 6 до pH 4), допускающий точное титрование б) в соответствии со сказанным, рассматриваемую соль (как и слабые основания) можно титровать с индикаторами метиловым оранже-вым и метиловым красным, но нельзя титровать с фенолфталеином. [c.307] Титровать соль, образованную сильным основанием и слабой кислотой с показателем р/С, все равно что титровать той же концентрации раствор слабого основания с показателем 14—р/С в обоих случаях кривые титрования совершенно одинаковы. [c.308] Но указанные формулы служат для вычисления начальных точек кривых титрования раствора слабого основания (2) и раствора соли NaA (3) сильной кислотой. Эти точки должны, следовательно, совпасть. То же самое нетрудно доказать и для всех остальных точек обеих кривых титрования. [c.309] Из тождества кривых титрования можно сделать следующий важный вывог титрование солей слабых кислот типа NaA сильными кис.готами возможно только при условии, если соответетвую-ищя слабая кислота НА имеет достаточно малую константу диссоциации (т. е достаточно большой рД). Действительно, выше указывалось, что если р/СнА=9, т. е. Дна=Ю то соответствующую соль можно точно оттитровать подобно основанию с р/(=5. [c.309] Но если, например, рДнд=5, то кривая титрования ее сильной кислотой была бы тождественна кривой титрования основания с рД=9, т. е. с /С=10 Однако на кривых титрования таких слабых оснований скачок pH отсутствует, а потому точное титрование их невозможно (стр. 289). [c.309] Например, нельзя было бы оттитровать соли, подобные Ha OONa или H OONa и т. д., так как величины констант диссоциации соответствующих кислот (уксусной, муравьиной) сравнительно велики (1,8 10 и 2 10 ). Наоборот, соли, подобные K N ( h n=7 10 1 и рД=9,15), титровать сильными кислотами можно. [c.309] Следует, однако, заметить, что, ведя титрование растворов солей в спирте ( gHgOH) или ацетоне ( Hg XHg), в которых образующиеся при реакции кислоты диссоциируют значительно слабее, чем в воде (т. е. имеют гораздо меньшие константы диссоциации, чем в водных растворах), удается титровать и такие соли, как Hg OONa и т. п. В смеси, состоящей из 70% спирта или ацетона и 30% воды, можно титровать почти все соли органических кислот. [c.309] Совершенно аналогичные закономерности наблюдаются и при титровании солей слабых оснований и сильных кислот. Напри-мгр, титрование раствора NH4 I раствором NaOH равносильно титрованию последним слабой кислоты НА с показателем титрования, равным р/СнА=14—рДмн40н= 14—4,75=9,25. [c.309] Метод обратного титрования имеет большое практическое значение. Так, например, он применяется при определении постоянной жесткости воды (см. 74), фосфора в удобрениях и черных сплавах, вольфрама и хрома в черных сплавах, азота в органических веществах и т. д. [c.310] Методика вычислений при обратном титровании будет подробно рассмотрена в дальнейшем. [c.310] В заключение остановимся на вопросе о влиянии различных факторов на показания индикаторов. [c.310] Кроме того, с повышением температуры может изменяться также интенсивность окраски и резкость ее перемены, вследствие чего некоторые из индикаторов становятся совершенно непригодными. [c.311] Вернуться к основной статье