ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Установка титра раствора нитрата серебра по методу Мора из "Количественный анализ" Значит, скачок равен в этом случае 4,21—3,79=0,42 единицы рРЬ. [c.433] Так как возможность точно фиксировать точку эквивалентности связана, как известно, с наличием на кривой титрования достаточно резкого скачка, отмеченное выше сужение последнего с увеличением величины произведения растворимости осадка объясняет, почему в объемном анализе находят применение только те реакции осаждения, при которых образующийся осадок является практически нерастворимым (ПРмед порядка 10 или меньше). [c.433] Следует заметить, что рассмотренные выше расчеты кривых титрования по величине произведения растворимости осадка являются лишь приближенными. В действительности дело значительно осложняется явлениями адсорбции (соосаждения), влияние которых не учтено при расчете. [c.433] Существует несколько различных способов фиксирования точки эквивалентности при титровании по методу осаждения. Рассмотрим здесь только те, которые применяют в аргентометрии. [c.433] И прибавляя к ним одну каплю разбавленного в 10 раз раствора AgNOg, можно точно уловить момент прекращения образования осадка. В данном случае это сильно облегчается потому, что вблизи от точки эквивалентности осадок AgBr, коагулируя, собирается на дне сосуда в виде крупных творожистых хлопьев. Раствор при этом быстро осветляется, чему способствует энергичное перемешивание или встряхивание его. [c.434] Следовательно, для фиксирования точки эквивалентности здесь приходится перед концом титрования отбирать по две одинаковые пробы раствора н действовать на одну из них каплей раствора AgNOg, на другую—каплей раствора Na l такой же концентрации. Титрование заканчивают при получении одинаковой интенсивности помутнения обеих проб. [c.434] Этот метод равного помутнения , несмотря на то что приходится отбирать для проб некоторую часть титруемого раствора, является одним из точнейших методов объемного анализа. Однако он требует навыка и довольно кропотлив. Поэтому на практике обычно пользуются аргентометрическими методами с применением индикаторов. [c.434] Методы с применением индикаторов. Наиболее часто при арген-тометрическом титровании пользуются в качестве индикаторов растворами хромата калия К2СГО4 (метод Мора) или железо-амью-нийных квасцов NH,,Fe(S04)2 (метод Фольгарда). [c.434] Таким образом, выпадение осадка Agj rO действительно начинается только после практически полного осаждения ионов СГ в виде Ag l. [c.436] Найденной выше концентрации остающихся в растворе ионов СГ отвечает величина рС1——Igl,05-10 =5,03, лежащая внутри области скачка на кривой титрования (4—6). Это свидетельствует о том, что данный индикатор при концентрации его —10 М дает возможность достаточно точно фиксировать точку эквивалентности при титровании. [c.436] Следовательно, для прекращения обесцвечивания нужно, чтобы концентрация ионов С1 , образовавшихся при реакции (li. превысила концентрацию ионов NS приблизительно в 135 раь. Значит, для того чтобы добиться устойчивой окраски раствора при титровании, его пришлось бы довольно сильно перетитровать. [c.437] Опыт показывает, что в действительности приходится перетитровывать створ даже больше (приблизительно на 2,5 мл). [c.438] Еще лучше к исследуемому раствору хлорида в мерной колбе прилить отмеренный избыток раствора AgNOj и разбавить водой до метки. После этого часть раствора фильтруют через сухой фильтр и отмеренный пипеткой объем фильтрата титруют раствором роданида. В этом случае осадок Ag l оказывается отделенным от раствора и помешать титрованию не может. [c.438] Кроме описанных методов фиксирования, точки эквивалентности в аргентометрии нашли применение также методы, основанные на явлениях адсорбции. Они рассматриваются подробнее в 108. [c.438] Выпадающие при реакциях осадки обычно не бывают чистыми, а содержат те или иные примеси вследствие соосаждения. Как известно, одной из наиболее часто встречающихся причин соосаждения является адсорбция каких-либо ионов на поверхности частиц осадка. Кроме адсорбции, причинами соосаждения может быть образование смешанных кристаллов или химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью и т. д. ( 27). [c.439] При объемных определениях по методу осаждения с явлениями соосаждения приходится серьезно считаться, так как они вносят в результаты анализа известную погрешность, а иногда могут и совершенно исказить их. В этом отношении особенно велико влияние адсорбции. [c.439] Наоборот, после достижения точки эквивалентности, а также при обратном порядке титрования адсорбироваться частицами AgJ будут находящиеся в избытке ионы Ag и противоионы NO3, т. е. осадок окажется загрязненным примесью AgNOg (см. рис. 16, стр. 115). [c.439] Отсюда ясно, что в процессе титрования заряд частиц изменяется на обратный, проходя через так называемую изоэлект.ри-ческую точку, отвечающую нулевому заряду частиц. В этой и только в этой точке осадок не содержит ни избытка ионов Ag , ни избытка ионов J и точно соответствует своей формуле AgJ. [c.439] Вернуться к основной статье