ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соосаждение из "Курс качественного химического полумикроанализа 1962" Осадки, выпадая из раствора, адсорбируют на своей поверхности и одноименные и различные посторонние ионы. Эта адсорбция достигает особенно больших размеров, если адсорбируют коллоидные частицы, которые обладают сильно развитой поверхностью. Аналитику приходится считаться с явлением адсорбции, особенно при открытии малых количеств ( следов ) каких-либо примесей. [c.224] При реакциях отделения эти небольшие количества примесей нередко целиком увлекаются в осадок и не могут быть обнаружены в растворе. [c.224] Какие именно из посторонних ионов будут в каждом данном случае адсорбироваться осадком, в значительной степени зависит от условий осаждения. [c.224] Опыт показывает, что обычно в первую очередь адсорбируются ионы, входящие в состав данных коллоидных частиц, которые приобретают при этом электрический заряд соответствующего знака. Подобные электрически заряженные частицы, коагулируя, увлекают за собой в осадок посторонние противоположно заряженные ионы. Так, если осаждать гидроокись железа в аммиачной среде, то частицы Ре(ОН)з, адсорбируя ионы ОН, приобретают отрицательный заряд и потому при коагуляции увлекают в осадок различные катионы, например Са , и особенно сильно Со , и др., с чем необходимо считаться при анализе катионов П1 группы. [c.225] Наоборот, если гидроокись железа осаждают в слабокислой среде, то частицы Ре(ОН)з, вследствие адсорбции ионов Fe , заряжаются положительно. Благодаря этому осадок адсорбирует из раствора различные анионы (С1, SO4 и т. п.). Такое увлечение в осадок посторонних веществ, которые сами по себе в условиях опыта данным осадителем не осаждаются, называется соосаждением. [c.225] Соосаждение может происходить не только вследствие адсорбции посторонних веществ на поверхности частиц осадка, но и в тех трещинах и микрокапиллярах, которыми пронизан всякий реальный кристалл (внутренняя адсорбция). Механизм внутренней адсорбции представить себе нетрудно соответствующие ионы, адсорбированные на поверхности растущих кристаллов осадка и не успевшие своевременно покинуть эту поверхность, оказываются отрезанными от раствора вследствие отложения новых слоев вещества. [c.225] Очень часто причиной соосаждения является выпадение в осадок так называемых смешанных крш таллов, т. е. таких кристаллов, которые образованы двумя или несколькими веществами, кристаллизующимися в одной и той же кристаллической форме. Вещества, способные к образованию смешанных кристаллов, называются изоморфными. Отсюда рассматриваемый тип соосаждения называется изоморфным соосаждением, в отличие от рассмотренного ранее адсорбционного соосаждения. [c.225] Наконец, иногда причиной соосаждения может являться также и образование настоящих химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью. Например, соосаждение ионов Zn вместе с марганцем при осаждении последнего в виде марганцо-ватистой кислоты Н МпОз является следствием образования труднорастворимой цинковой соли этой кислоты ZnMnOg и т. д. Однако подобный тип соосаждения встречается сравнительно редко. Чаще всего приходится иметь дело с адсорбционным или с изоморфным соосаждением. [c.225] В первом случае адсорбированные ионы находятся в динамическом равновесии с соответствующими ионами в растворе ( адсорбционное равновесие ). При промывании осадка это равновесие все время нарушается и адсорбированные ионы постепенно переходят с поверхности осадка в раствор. Значит, адсорбированные на поверхности примеси можно удалить из осадка промыванием. Наоборот, окклюдированные примеси удалить промыванием нельзя. Переведение их вновь в раствор достигается только растворением всего осадка. [c.226] Кроме соосаждения, аналитику приходится иметь дело также с явлением посл,едующего осаждения. Оно заключается в постепенном выделении той или иной примеси из раствора в осадок при стоянии. [c.226] Вернуться к основной статье