ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Амфотерность. ГТГТ из "Курс качественного химического полумикроанализа 1962" Причиной последующего осаждения сульфида цинка является адсорбция частицами сульфидов катионов IV группы ионов S из раствора, благодаря чему концентрация их на поверхности частиц осадка оказывается большей, чем в растворе. Поэтому и осаждение сульфида цинка на поверхности других сульфидов происходит легче, чем в их отсутствие. [c.227] Мы видели, что соосаждение и последующее осаждение являются серьезными помехами при многих аналитических разделениях ионов. Однако соосаждение может играть также и положительную роль. Благодаря ему некоторые ионы, находящиеся в растворе в виде следов, могут быть сконцентрированы, чем нередко пользуются при анализе. [c.227] Описанная выше операция носит название осаждения с коллектором. Роль коллектора (носителя) в данном примере играет HgS, на котором концентрируется открываемый ион Си , что дает возможность открывать весьма малые количества его. Осаждение с коллектором широко используется и в качественном, и в количественном анализе при определении следов различных примесей, имеющем чрезвычайно большое значение для ряда отраслей промышленности и науки. В настоящее время применяют довольно много различных коллекторов, например двуокись марганца, каломель (Hgj lg) и некоторые другие соли, серу и т. д. [c.227] ] осадков гидроокисей соответствующих металлов [А1(0Н)з, Сг(ОН)з и т. д.]. Все это показывает, что процессу гидролиза необходимо при изучении аналитической химии уделить серьезное внимание. [c.228] Гидролизом называется взаимодействие ионов растворенной соли с ионами и 0Н воды. Различают следующие три случая гидролиза. [c.228] Вследствие этого устанавливается равновесие, при котором, однако, концентрация ионов ОН должна значительно превышать концентрацию ионов Н . Другими словами, раствор соли должен иметь не нейтральную, а щелочную реакцию (pH 7). Действительно, опыт показывает, что I н. раствор K N имеет рН=11,6. [c.228] При всем сходстве этого случая с рассмотренным выше между ними имеется, однако, и существенное различие, зависящее от того, что константа диссоциации СН3СООН (К=1,86-10- ) гораздо больше, чем константа диссоциации H N. Следовательно, процесс связывания ионов Н не сможет здесь зайти так далеко, как в случае H N, и потому в состоянии равновесия меньшая часть, соли окажется превращенной в соответствующие основание и кислоту, т. е. степень гидролиза соли будет меньше. В связи с меньшей степенью гидролиза Hg OONa 1 и. раствор этой соли имеет менее щелочную реакцию (рН=9,4) по сравнению с раствором K N той же концентрации (рН = 11,6). [c.229] Таким образом, раствор NH l будет вследствие гидролиза иметь кислую реакцию. Действительно, 1 н. раствор его имеет рН=4,6. [c.229] С этим случаем гидролиза мы встретимся и при изучении катионов 111 группы, поскольку гидроокиси,, образуемые ими, являются весьма слабыми основаниями. Поэтому растворы солей катионов III группы, образованных сильными кислотами, имеют кислую реакцию вследствие гидролиза. [c.229] Понятно, что реакция растворов рассматриваемых солей будет нейтральной только, если образующиеся при гидролизе основание и кислота имеют близкие по величине константы диссоциации, т. е. практически равны по силе. Растворы же таких солей, как (ЫН4)25 или (ЫН4)4СОз, которые образованы более сильным основанием по сравнению с соответствующей кислотой, имеют слабощелочную реакцию (рН 9,2). [c.230] образованные сильными основаниями и сильными кислотами, гидролизу не подвергаются, так как при растворении в воде подобных солей не может происходить связывания ни ионов Н , ни ионов ОН, возникающих в результате диссоциации воды. [c.230] Поскольку не происходит связывания ионов воды, не может изменяться и pH. Следовательно, pH растворов солей, образованных сильными основаниями и сильными кислотами, таков же, как у чистой воды (рН=7). [c.230] Из всего сказанного видно, что причиной гидролиза является нарушение равновесия диссоциации воды вследствие образования малодиссоциированных соединений. Если такие соединения не получаются , т. е. если и кислота и основание, образуюш,ие соль, сильные, то не происходит и гидролиза. Наоборот, чем они слабее, тем сильнее будет нарушено равновесие диссоциации воды и тем больше будет степень гидролиза соли. Все сказанное о гидролизе иллюстрируется табл. 14. [c.230] До сих пор мы рассматривали гидролиз солей одноосновных кислот, при котором продуктами реакции являются свободные Основание и кислота. [c.230] Поскольку анионы H OJ (Кг=5,6-10 ) диссоциированы гораздо меньше, чем молекулы Hg Og (/С, =4,3-10 ), гидролиз по первой ступени идет в несравненно большей степени, чем по второй. [c.231] Понятно, что такие соли могут существовать только в отсутствие воды. [c.233] При выполнении многих аналитических реакций приходится считаться с гидролизом солей, применяемых в качестве реактивов, так как иногда в реакцию вступают не ионы самой соли, а продукты ее гидролиза. Приведем пример, иллюстрирующий это. [c.233] Концентрация ионов ОН , создаваемая в растворе, оказывается достаточной для того, чтобы произведения растворимости гидроокисей алюминия, хрома (П1) и титана (IV) оказались превзойденными, что и влечет за собой их выпадение в осадок. Наоборот, для других катионов III группы в первую очередь достигаются произведения растворимости сульфидов, значительно. менее растворимых, чем гидроокиси (см. Приложение IV, стр. 568). Поэтому в осадок выпадают именно сульфиды, а не гидроокиси соответствующих катионов. [c.233] В то время как потребление одного из продуктов гидролиза вызывает усиление его, введение в раствор какого-либо из продуктов гидролиза подавляет гидролиз. Это явление широко используется при хранении растворов легко гидролизующихся солей. Так, если приготовить водный раствор какой-либо соли железа, например Fe iSOJs. то из него быстро выделится вследствие гидролиза осадок основных солей. Если этот раствор подкислить, т. е. ввести в него ионы , являющиеся одним из продуктов гидролиза, это даст перевес реакции, обратной гидролизу, и раствор при хранении будет более устойчив. [c.235] Вернуться к основной статье