ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая характеристика V группы. Тиосоли из "Курс качественного химического полумикроанализа 1962" К V аналитической группе относятся ионы мышьяка, сурьмы и олова. Кроме того, при способе разделения IV и V групп, принятом в настоящей книге, в V группу попадает также катион двухвалентной ртути. [c.408] Сульфиды названных металлов имеют малые величины произведений растворимости. Подобно сульфидам катионов IV группы, они нерастворимы в разбавленных кислотах и осаждаются сероводородом в кислой среде (при рН=0,5). [c.408] Соответственно этому написанные выше реакции образования тиосолей подобны реакциям получения солей кислородных кислот взаимодействием кислотных окислов с основными. Так, реакция. [c.409] Кислотный характер сульфидов V группы связан с положением соответствующих элементов в периодической системе. Они помещаются в IV (5п) и V (Аз и ЗЬ) группах периодической системы во второй половине больших периодов. Находящиеся здесь элементы проявляют металлоидные свойства, сказывающиеся в кислотном характере их окислов и сульфидов. При этом, по общему правилу, кислотный характер всего сильнее должен быть выражен у элементов V группы Аз и ЗЬ, особенно в высших степенях их окисления, т. е. в соединениях АЗзЗа и ЗЬ Зд. У элемента IV группы Зп кислотный характер выражен слабее и проявляется только в соединении высшей валентности ЗпЗз- Сульфид двухвалентного олова ЗпЗ является основным сульфидом и, соответственно этому, с Ыа З и (ЫН дЗ тиосолей не образует. [c.409] Вследствие этого при отделении V группы от IV группы необходимо ион Зп тем или иным способом окислить в ион Зп . [c.409] Строение внешних электронных оболочек ионов V аналитической группы такое же, как и катионов IV группы. К V группе относятся ионы, имеющие а) внешнюю 18- или (18-1-2)-электрон-ную оболочку б) незаконченную, т. е. переходную от 8- к 18-элек-тронной, внешнюю оболочку, при условии, если имеются 18- или 32-электронные глубинные слои, наличие которых усиливает и поляризующее действие и собственную поляризуемость ионов. [c.409] Ионным потенциалом называется отношение заряда иона к его эффективному радиусу ZIR. Ионный потенциал можно рассматривать как грубо приближенную меру силы электрического поля, создаваемого ионом. Иногда, например при сравнении кислотно-основных свойств ионов с одинаковой внешней электронной структурой, ионные потенциалы могут быть использованы как приближенный критерий этих свойств. Так, из табл. 24 видно, что при одной и той же внешней электронной структуре ионы с малыми величинами ионного потенциала Z R образуют основные сульфиды и поэтому относятся к IV аналитической группе катионов. Наоборот, ионы с большей величиной ZIR образуют кислотные сульфиды (тиоангидриды), растворяющиеся в едких щелочах и растворах сульфидов щелочных металлов [МагЗ, (NH4)2S и т. п.] с образованием тиосолей. Соответственно. этому они причисляются к V аналитической группе. [c.410] Сульфиды IV группы при этом остаются в осадке и отделяются от V группы. [c.411] Поскольку окончательное выделение ионов V группы из смесей с катионами других групп достигается только после второй из указанных операций, групповым реагентом этой группы считают реактив, растворяющий сульфиды V группы с образованием тиосолей. [c.411] как и в случае окислов, граница между основными и кислотными сульфидами не может быть проведена достаточно резко, так как некоторые из них ведут себя в различных условиях по-разному. [c.412] Вернуться к основной статье