ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование осадков. Влияние различных факторов на полноту осаждения из "Курс качественного химического полумикроанализа 1973" Правило произведения растворимости позволяет предвидеть влияние одноименных ионов на растворимость осадков. Особенно полезно применять это правило в тех случаях, когда осадок образуется или растворяется в результате химической реакции. [c.160] Произведение растворимости ПР р.., , . но l,6 I0 и при данны.х условиях РЬСЬ не будет образовывать тверд, . разы, так как 1,47-10 1,6-10 . [c.161] Из приведенного примера ясно, какое большое значение имеет при реакциях осаждения концентрация осаждающего реагента (в данном случае Na l). Чем она больше, тем большей оказывается обычно и чувствительность реакции . [c.161] Обобщая все сказанное, можно сделать следующий вывод осадок любого малорастворимого электролита образуется лишь в том случае, если произведение активностей его ионов в растворе превысит его произведение растворимости ПРа при данной температуре. [c.161] однако, иметь в виду, что осаждение может начаться не сразу после смешивания соответствующих растворов (образование пересыщенного раствора), а спустя более или менее продолжительное время. Как известно, потирание стеклянной палочкой, встряхивание и тому подобные механические воздействия ускоряют выпадение осадка. Еще лучше действует введение в раствор кристаллика осаждаемого соединения ( затравка ). [c.161] Начавшись, осаждение продолжается до тех пор, пока ионное произведение, постепенно уменьшаясь, не сделается равным произведению растворимости осадка. Как только это произойдет, между осадком и раствором установится динамическое равновесие и дальнейшее осаждение прекратится. [c.161] Поскольку совершенно нерастворимых в воде веществ не существует, произведение растворимости никогда не равно нулю. Так, даже весьма малорастворимые соединения, например сульфиды тяжелых металлов, имеют хотя и чрезвычайно малые, но все же измеримые произведения растворимости . Отсюда следует, что ни одно осаждение не может быть совершенно полным. Всегда часть осаждаемых ионов, соответствующая величине произведения растворимости, остается в раство] е. Иногда эта часть настолько мала, что никаким дальнейшим операциям помешать не может. В таком случае осаждение можно назвать практически полным. [c.161] Нередко, однако, бывает, что осаждение нельзя считать полным, тогда аналитику приходится принимать меры к тому, чтобы сделать осаждение практически полным. [c.162] Полнота осаждения имеет исключительно важное значение, так как только при практически полном осаждении возможно разделение ионов при анализе и устранение мешающего действия удаляемых ионов при последующих операциях. Учитывая это, остановимся подробнее на факторах, от которых зависит полнота осаждения. [c.162] Вследствие этого, если для отделения какого-либо иона применяется реакция образования соединения, заметно растворимого в воде, при осаждении употребляют некоторый избыток осаждающего реагента, т. е. берут его больше, чем требуется по уравнению реакции. [c.163] Но и тогда, когда не образуются кислые соли, комплексные или другие растворимые соединения, применение слишком большого избытка осадителя нецелесообразно. Дело в том, что наряду с понижением растворимости осадка вследствие увеличения концентрации осаждающего иона избыток осадителя повышает растворимость в результате усиления солевого эффекта. При небольшом избытке осадителя растворимость осадка понижается, а при использовании слишком большого избытка осадителя может происходить обратное йвление — повышение растворимости осадка. Вследствие этого обычно не употребляют более, чем полуторный избыток осадителя-, иногда его берут еще меньше. [c.164] Осаждение малорастворимых гидроокисей металлов. Здесь осадителем является ОН -ион, концентрация которого тем больше, чем выше величина pH раствора. От концентрации ОН зависит, выпадет ли осадок гидроокиси и будет ли ее осаждение практически полным. Ясно, что чем более гидроокись растворима, тем большая концентрация ОН необходима для превышения ее произведения растворимости, т. е. тем большая величина pH потребуется для начала ее осаждения. [c.164] осаждение гидроокиси магния из 0,01 М раствора его соли начинается при pH л 10,4. [c.164] Осаждение иона можно считать полным тогда, когда концентрация его в растворе понижается до 10 —10 г-ион/л. [c.165] Это отвечает рОН 1,58 и pH 12,42. [c.165] Если подобное вычисление сделать для гораздо менее растворимого соединения — гидроокиси железа Ре(ОН)з (ПРа = 3,2 X X 10 ), то найдем, что осаждение ее из 0,01 М раствора соли железа (III) начинается уже при pH 2,2 и становится практически полным при pH 3,5. [c.165] Так как полученное значение 9,24 меньше значения pH, при котором начинается осаждение Мд(ОН)г (10,4), приходится заключить, что при действии этой буферной смеси осадок Мд(ОН)г выпадать не будет. В справедливости такого вывода мы имели возможность убедиться при изучении реакций иона Mg2+ (см. 27). [c.166] ГО соединения достигается уже при pH 3,5. В правильности этого заключения тоже легко убедиться на опыте. [c.167] Вернуться к основной статье