ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчет константы гидролиза, степени гидролиза и pH растворов гидролизующихся солей из "Курс качественного химического полумикроанализа 1973" Степенью гидролиза называют число, показывающее, какая часть от общего количества соли гидролизована, т. е. превращена действием Н2О в соответствующие кислоту или основание (или в кислые либо основные соли). Степень гидролиза нетрудно вычислить, исходя из уравнений константы ионизации соответствующей слабой кислоты (или основания) и ионного произведения воды. [c.235] Выведем уравнения для вычисления константы гидролиза /Сгадр, степени гидролиза h и концентрации ионов водорода [Н+] (а следовательно, и pH) в растворах различного типа гидролизующихся солей. [c.235] По уравнению (4) можно вычислить степень гидролиза соли. [c.236] Если степень гидролиза соли мала (меньше 10%), то можно считать, что концентрация негидролизованной части соли [Ап ] =СвАп (соль, как сильный электролит, практически полностью диссоциирована в растворе). [c.237] Если степень гидролиза велика ( 10%), то вычисление й и pH раствора следует проводить по более точному уравнению. [c.238] Напомним, ЧТО как и в предыдущем случае, по этой приближенной формуле можно рассчитывать степень гидролиза только слабо гидролизующихся солей (/г 10%). [c.239] Если константа гидролиза [см. уравнение (16)] мала, то гидролиз заходит не слишком далеко. Кислотность растворов подобных солей можно определить следующим образом. [c.240] Уравнение (21) показывает, что, если значения р/СнАп и р/Свон приблизительно равны, растворы гидролизующихся солей имеют почти нейтральную реакцию (рН 7). Если р/Силп р/Свон, то реакция среды кислая (pH 7). Если р/СнАп р вон, то реакция среды щелочная (pH 7). Иначе говоря, если за счет гидролиза соли образуется кислота более сильная, чем основание, раствор будет иметь слабокислую реакцию. Наоборот, если более сильным является основание, то реакция раствора будет слабощелочная. [c.241] В этих случаях концентрации продуктов гидролиза хотя и близки, но не равны, т. е. [НАп] ф [ВОН]. Поэтому здесь нельзя говорить о степени гидролиза соли, а надо рассматривать отдельно гидролиз катиона и гидролиз аниона. [c.241] Но обычно если степень гидролиза не очень велика, то присут- твие в растворе большой концентрации В и Ап соли подавляет ионизацию полученных в результате гидролиза слабой кислоты и слабого основания. Поэтому практически можно считать, что [ВОН] [НАп]. Это позволяет проводить вычисление /г и pH по приближенным формулам (18 или 19) и (21). [c.241] Гидролиз солей, образованных слабыми многокислотными основаниями, например РеСЬ, Ре (СНзСОО) з и другие, осложняется тем, что в результате гидролиза образуются малорастворимые соединения или коллоидные растворы. Поэтому такие случаи гидролиза здесь рассматриваться не будут. [c.241] И в этом случае, учитывая сказанное в предыдущем примере, в первом приближении можно пренебречь последовательными ступенями гидролиза аниона и принять во внимание лишь первую ступень. С другой стороны, так как гидролизуются и катион В+, и анион Ап , а образованные Н+- и ОН -ионы связываются в неионизированные молекулы воды, надо полагать, что гидролизу подвергается большая доля ионов соли. Если /Снап - ) вон Достаточно малы и довольно сильно отличаются по величине друг от друга, то уже нельзя пренебрегать тем обстоятельством, что гидролиз идет многоступенчато и заходит достаточно далеко. Поэтому рассчитывать /1 и pH следует по более точным уравнениям, решение которых сложно из-за многостепенности их. [c.242] Обычно для получения достаточно приближенного представления о величине Хщдр, /г и pH подобных солей можно пользоваться следующими уравнениями. [c.242] Как видно, уравнение (24) мало отличается от уравнения (21). Если же найденное в начале значение /Сшдр достаточно большое, то /г и pH, хотя также с некоторым приближением, надо рассчитывать следующим образом. [c.243] Далее поступают так, как описано выше. [c.245] Кислая соль образована взаимодействием многоосновной слабой кислоты и однокислотного сильного основания. Гидролиз кислых солей подобного типа также протекает ступенчато, если основность слабой кислоты 2. [c.245] Вернуться к основной статье