ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Внутрикомплексные соединения. Поликислоты и полисульфиды из "Курс качественного химического полумикроанализа 1973" Известно весьма много комплексных соединений изучение их имеет большое научное и практическое значение, на что указывал в свое время еще Д. И. Менделеев. [c.279] Особенно большое значение для изучения комплексных соединений имеют работы Л. А. Чугаева (см. 6), который не только сам выполнил ряд классических исследований, но и создал советскую школу химиков, плодотворно работающих в этой области. [c.279] Обе приведенные теории (Косселя и Льюиса) не могут в полной мере объяснить существование и строение комплексных соединений. Следующим этапом развития теории координационных соединений явились теория молекулярных орбиталей, которая как бы развивает и углубляет теорию ковалентных связей, и теория строения кристаллического поля, которая основывается на электрохимических представлениях. И, наконец, в последнее время создана теория, объединяющая теорию молекулярных орбиталей и теорию кристаллического поля. Это — теория поля лигандов. [c.279] Вопрос о строении комплексных соединений и характере связи в них является предметом изучения неорганической и общей химии и в настоящем учебнике не может быть рассмотрен достаточно подробно . [c.279] Таким образом, в двух первых реакциях [Ag(NH3)2]NOs проявляет типичные свойства комплексных соединений, в трех последних реакциях эта соль ведет себя подобно двойным солям. [c.280] На этой стадии данное соединение ионизирует как сильный электролит, т. е. практически полностью. [c.280] Чем больше величина этой константы, тем сильнее комплекс ионизирует, тем менее он устойчив. Эта константа называется кон-стантой нестойкости или константой распада комплекса. [c.281] У разных комплексов константы нестойкости имеют различные значения . [c.281] Например, константа нестойкости комплекса [AgS20з] равна 1,5-10 , а комплекса [Ag( N)2] равна 1,4-10 °. Таким образом, комплекс [Ag(NHз)2]+ является наименее устойчивым, а комплекс [Ag( N)2] наиболее устойчивым из указанных трех комплексных ионов серебра. [c.281] Зная константы нестойкости различных комплексов, можно теоретически вычислить концентрацию соответствующих простых ионов в растворах комплексных солей. [c.281] Пример. Найти концентрацию А в 0,01 М растворах а) [Ag(NHз)2]NOз б) К[Лё(СМ)2]. [c.281] Приведенный пример вычисления показывает, что при одинаковых молярных концентрациях растворы комплексных солей содержат соответствующие простые ионы в тем большей концентрации, чем больше константа нестойкости комплекса. Так, комплекс [Ag(NH3)2] с большей константой нестойкости (5,8-10 ) содержит в 0,01 М растворе приблизительно в 16 600 раз больше Ag+, чем комплекс [Ag( N)2] с значительно меньшей величиной /Снест (1,4-10 °). Эта разница концентраций Ag+ должна, конечно, сказаться при реакциях. Нужно ожидать, что с уменьшением концентрации Ag+ будет удаваться тем меньшее число реакций осаждения с данным ионом, чем для большего числа малорастворимых солей серебра произведение растворимости окажется недостигнутым. Эти теоретические соображения в полной мере оправдываются на опыте. [c.282] Предположим, в растворе соли серебра [Ag+] = 10 г-ион/л. [c.282] Таким образом, достаточно присутствия в растворе иона в концентрации 6,3- Ю г-ион/л, чтобы из раствора соли серебра, в котором [Ag+] = 10 2, г-ион/л, образовался осадок Ag2S. [c.282] Предположим, что равновесные концентрации [Ag(NHз)2] и ЫНз равны 10 г-ион л, тогда [Ад+] = 5,8-10 г-ион л. [c.283] Для тиосульфатных комплексов серебра необходимая концентрация осаждающего иона будет изменяться в зависимости от того, какого состава комплексный ион имеется в растворе. [c.284] Для С1 , Вг и I минимальная концентрация, необходимая для выпадения осадков Ag l, AgBr или Agi из раствора данного комплекса, уменьшается в соответствии с уменьшением величины ПР этих соединений. [c.285] Вернуться к основной статье