ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние концентраций компонентов ред-окс пары, а также реакции среды на значение окислительно-восстановительного потенциала из "Курс качественного химического полумикроанализа 1973" Однако, пользуясь этой таблицей, не следует забывать, что приведенные в ней потенциалы являются стандартными, т. е. относятся к определенным концентрациям ([Ок] = [Вос] = 1) и меняются с их изменением. Результатом этого может являться изменение направления реакции на прямо противоположное. [c.384] Отрицательная величина этого потенциала пары Ag+/Agj указывает, что при рассматриваемых условиях написанная выше реакция должна идти в направлении справа налево. Таким образом, металлическое серебро способно вытеснять водород из растворов иодистоводородной (а также сероводородной) кислоты (т. е. растворяться с выделением газообразного водорода), хотя в ряду напряжений оно стоит правее водорода и потому вытеснять его из растворов других кислот не может. Существует много примеров, иллюстрирующих влияние образования осадков (или комплексов) на направление течения окислительно-восстановительных процессов. [c.385] Выше указывалось, что если в реакции участвуют H -ионы, то концентрация их также весьма сильно влияет на величину окислительно-восстановительного потенциала и изменение их концентрации может повлечь за собой изменение направления реакции. [c.385] Так как 0,088 0,54, реакция (1) пойдет в обратном направлении. [c.386] Из данного примера видно, что если Н+-ионы потребляются при реакции, ее нужно вести в кислой среде если же они образуются в результате реакции, их нужно связывать, прибавляя к раствору щелочь или вещества, подобные НаНСОз. [c.386] Все эти выводы могут быть получены на основании закона действия масс. [c.386] Как уже указывалось ранее, потребление Н+ обычно наблюдается при реакциях окисления, производимых анионами кислородсодержащих кислот, атомы, кислорода которых связываются ионами водорода в молекулы Н26. Поэтому кислотность раствора играет здесь огромную роль. [c.386] Поскольку Е° ред-окс пар, в которых окисленные компоненты восстанавливаются при участии Н+, действительны только при [Н+] = 1, судить о направлении реакции окисления — восстановления путем сравнения стандартных потенциалов двух участвующих в данной реакции пар можно только при том же условии, что [Н+]=1. При других значениях концентрации Н+ потенциал отдельных пар может так сильно измениться, что и направление реакции изменится на обратное. [c.386] В справедливости сказанного можно убедиться на опытах. [c.386] Подобно этому, в щелочной или нейтральной среде 1 -ионы не реагируют и с большинством других анионов-окислителей, например СГО4 , I0J, BrOJ, 10I, AsO и др., а при подкислении происходит окисление 1 до Ь. [c.387] Приведенное уравнение показывает, что в кислой среде более устойчивой формой является Мп (низшая степень окисления). Если бы при данной реакции в первую очередь образовалась МпОг, то под влиянием большой концентрации Н+ она должна была бы восстановиться до Мп . Наоборот, в щелочной или нейтральной среде рассматриваемое равновесие смещается в сторону образования МпОг, точнее МпО(ОН)г, т. е. гидратированного соединения МпОг-НгО. Понятно, что это соединение и является окончательным продуктом восстановления Мп07 в данных условиях. [c.388] Вернуться к основной статье