ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Практические работы из "Физико-химичемкие методы анализа" Цель работы. Потенциометрическое определение марганца методом некомпенсационного титрования. [c.233] Установка для некомпенсационного потенциометрического титрования. Платиновый электрод. [c.233] Электролитический ключ, заполненный насыщенным раствором КС . Стакан для титрования емкостью 200. чл. [c.233] Стакан из жаростойкого стекла емкостью 100 мл. [c.233] Мерная колба емкостью 250 мл. [c.234] Перманганат калия, 0,002 М раствор. [c.234] Пирофосфат натрия, 10%-ный свежеприготовленный раствор. [c.234] Соляная кислота, разбавленная (1 1). [c.234] Едкий натр, 1 н. раствор. [c.234] Навеску (0,5—1,0 г) анализируемого сплава, содержащего не более 5 о iMn, растворяют прн подогревании в 15—18 мл смеси равных объемов разбавленной (1 1) азотной и разбавленной (1 1) соляной кислот. После растворения к раствору осторожно прибавляют несколько капель концентрированной азотной кислоты для окисления железа (II) н затем кипятят до полного удаления окислов азота и избытка кислот. При этом раствор не еле дует выпаривать досуха. Если же раствор выпарили досуха то прибавляют немного соляной кислоты и вновь кипятят некого рое время. Полученную жидкость переносят в мерную колбу ем костью 250 мл и доводят объем водой до метки, не отфильтровы вая выпавшую в осадок кремневую кислоту. [c.234] В стакан для титрования наливают 100 мл теплого свежеприготовленного раствора пирофосфата натрия и прибавляют к нему при непрерывном помешивании 25 мл анализируемого рас твора. [c.234] Образующийся вначале белый осадок должен быстро раствориться. Присутствие нерастворимого белого осадка при титровании недопустимо. Прозрачный пирофосфатный раствор нейтрализуют по лакмусовой бумаге, добавляя несколько капель прибли зительного 1 н. раствора HNO3 или NaOH. В подготовленны таким образом раствор погружают платиновый электрод и электролитический ключ, соединенный с каломельным электродом, и титруют 0,002 М раствором КМпО . [c.234] Вначале раствор перманганата приливают по 1 мл, з под конец титрования—по каплям. Результаты записывают в виде таблицы (табл. 22). [c.234] На основании полученных данных строят кривые в координатах V—I и V—по которым определяют точку эквивалентности. [c.235] Т—титр перманганата калия по марганцу, г мл. [c.235] Для проведения полярографического анализа составляют цепь из двух электродов, поверхность одного из которых обычно во много раз больше поверхности другого, и прилагают к этой системе разность потенциалов от внешнего источника тока. Изменяя приложенную разность потенциалов от нуля до 2—3 в, определяют зависимость силы тока, протекающего через цепь, от величины приложенной разности потенциалов и строят соответствующую кривую. Если при этом плотность тока на большем электроде оказывается недостаточной для изменения его равновесного потенциала (использован так называемый неполяри-зующийся, например насыщенный каломельный электрод), то фактически происходит изменение потенциала меньшего (микро) электрода относительно большего (электрода сравнения). [c.236] Разность потенциалов между электродами —фк равна вели-чинеЕ, приложенной от внешнего источника напряжения. Поскольку потенциал электрода сравнения (пусть им будет анод) не изменяется с изменением разности потенциалов (9 ,= onst), его можно принять за нуль в шкале отсчета потенциалов и написать фк = —Е. Таким образом, кривая в системе координат сила тока—приложенная разность потенциалов отражает изменение скорости процессов, протекающих на микроэлектроде при принудительном изменении его потенциала. Подобная кривая для простейшего случая приведена на рис. 73, она называется полярографической волной. Полярографическая волна является разновидностью поляризационной кривой. [c.236] На участке А В сила тока весьма мало отличается от нуля и лишь незначительно возрастает. [c.237] При погружении электрода в раствор на его поверхности образуется двойной электрический слой. Образование двойного электрического слоя сопровождается движением электрических зарядов, которое вызывает ток во внешней цепи. Двойной слой можно уподобить конденсатору, емкость которого зависит от разности потенциалов на его обкладках. Емкость двойного слоя с увеличением потенциала электрода несколько возрастет, что сопровождается уплотнением его, т. е, перемещением электрических зарядов и протеканием во внешней цепи малого тока. Этот ток носит название тот заряжения или нефарадеевского тока. В случае, если микроэлектродом является ртутный капельный электрод, то сила тока имеет величину порядка 10 а. Если раствор недостаточно очищен от примесей легко восстанавливающихся веществ, возможно также возникновение тока, вызванного восстановлением этих веществ. Обычно ток заряжения и ток, возникающий за счет примесей, объединяют и называют остаточным током. [c.237] Вернуться к основной статье