ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Климов а, М. Д. Вита л и п а. Объемное микроопределение кремния в кремншюрганическнх соединениях и растворимых силикатах из "Органический анализ" При разработке методов анализа кремнийорганических соединеннй приходилось решать две задачи. Во-первых, нужно было найти наиболее благоприятные условия их разложения и, во-вторых, разработать способ определения кремния в продуктах разложения. Для твердых и высококипящих соединений первая задача успешно разрешена. В качестве примера можно привести методы мокрого окисления [1 ] и методы сплавления с содой или щелочами в открытом тигле [2]. Гораздо труднее было найти удачное решение для анализа летучих соединений, а также для фторидов, где при распаде могли образоваться летучие соединения кремния с фтором. Обычно в этих случаях разложение проводят при высоких температурах в герметпческп закрытых бомбах с перекисью натрия [3—5] или щелочными металлами [6, 7]. [c.7] Мы также попытались применить метод сплавления со ще.лоч-ными металлами и в плаве определять кремний. Однако в большом числе опытов, проведенных с металлическим калием, были получены плохо воспроизводимые, в основном заниженные результаты (табл. 1). Это может объясняться тем, что при таком восстановительном сплавлении образуется довольно много угля. [c.7] Часть кремния в той или иной форме, по всей вероятности, задерживается на угле и не переходит в раствор при добавлении воды даже после длительного кипячения. Дальнейшие опыты показали, что если сплавление проводить со смесью едкого кали и калия в тех же условиях, то угля выделяется значительно меньше, а результаты определения кремния приближаются к теоретическим. Учитывая этп данные, мы перешли на сплавление с одной щелочью, вовсе отказавшись от металлического калия. Но тем самым мы существенно изменяли ход сплавления. [c.10] ЭТОГО метода. В качестве исходного стандартного вещества был взят силикат натрия. Результаты определения приведены в табл. 3. [c.12] Для фильтрования хинолинового комплекса готовят фильтровальнобумажную массу (бумагу рвут на мелкие кусочки, нагревают в большом объеме воды, затем тщательно размешивают). [c.13] Для каждого сплавления проводят два осаждения. Расхождение между двумя параллельными определениями пе должно быть больше 0,02—0,05 мл 0,05 N раствора едкого натра. [c.14] На реактивы, включая едкое кали, вводят поправку. Обычно она не превышает 0,15—0,20 мл 0,05 N раствора едкого натра. В других аликвотных дозах известными методами определяют хлор, бром [20] и фтор [8]. [c.14] Симонов а. Докл. АН СССР, 133, 138 (1960). [c.15] Взвешивание для выполнения полумикроанализа производится до пятого знака, оно не требует кондиционирования микроклимата. [c.16] При исследовании более 300 разнообразных кремнийорганических соединений только 8% анализов выполнено с навесками около 5. иг, 62% с навесками от 10 до 15 Л1г и 30% с навесками от 20 мг II более. [c.16] В тех случаях, когда навеска сжигалась в лодочке, последняя помещалась в кварцевую гильзу, которая являлась обкладкой (рпс. 4). Источником высокого напряжения (12 — 15000 в) служил маломощный высокочастотный генератор. [c.17] Сиптгание навесок, смешанных в пробирке с окислами церия, ванадия, никеля или кобальта, как правило, давало плохую воспроизводимость результатов. [c.17] Климова объясняет неполноценный пиролиз с черными остатками образованиолм карбида крелшия причиной образования карбида является вода [9]. Мы не разделяем этого мнения, поскольку при электроосаждении в таких случаях результаты по кремнию обычно бывают завышенными. Повторение описанных опытов с увлажненными навесками действительно привело к образованию черных остатков, но снова результаты по кремнию оказались завышенными. [c.18] Черные отложения, по-видимому, состоят из угля и смол, прикрытых спекаюш,ейся пленкой двуокиси кремния. Причиной образования черных пленок или налета следует считать бурное термическое разложение вещества, что подтверждают подобные явления, получаемые при перегревах. Вода, испаряющаяся из увлажненных навесок, очевидно, вызывает тот же эффект вследствие усилившейся перегонки вещества с ее парами в зону пламени. [c.18] Климова с соавторами [2], улучшая свой метод, ввела в пробирку с навеской окись хрома на асбесте, предложенную в качестве катализатора поверхностного горения П. Н. Федосеевым и М. М. Павленко [10] для сжигания навесок в атмосфере кислорода. [c.18] При особых условиях сжигания — в вертикальной сжпгатель-ной трубке прп прохождении кислорода с большой скоростью сверху (более 50 мл мин) — удалось получить хорошие результаты по кремнию. Пламя горелки периодически накаливало только верхний слой катализатора, в котором происходило горение вещества, испаряемого горячим потоком кислорода, проходящего вокруг пробирки. Несмотря на положительные результаты опытов, рекомендовать сжигание подобным образом нельзя из-за потерь частиц катализатора при извлечении пробирки из сжигательной трубки вследствие электризации [11]. [c.18] Вернуться к основной статье